章:炔烃与二勿
第四章:炔烃与二烯烃 §4-1炔烃 、乙炔的结构 二、命名 、炔烃的化学性质 四、炔烃制备 §4-2二烯烃 二烯烃分类与命名 二、二烯烃的结构 三、共轭效应(C) 四、共轭烯烃的化学性质
第四章：炔烃与二烯烃 §4-1 炔 烃 一、乙炔的结构 二、命名 三、炔烃的化学性质 四、炔烃制备 §4-2 二 烯 烃 一、二烯烃分类与命名 二、二烯烃的结构 三、共轭效应（C） 四、共轭烯烃的化学性质
§4-1炔烃 含C三C叁键的烃---叫炔烃,如:R-C≡C-R 含两个C=C双键的烃--叫二烯烃 炔烃与二烯烃是同分异构体,通式为:CnH2n-2 、乙炔的结构 物理方法测得,乙炔分子为线型分子180° 0.106nm H亠C三C—H 0.12nm E □一跃↑_化,12 2P 2P ePz 1125 SP 2P 25
含C C 叁键的烃-------叫炔烃，如：R-C C-R/ 含两个C=C 双键的烃-------叫二烯烃 炔烃与二烯烃是同分异构体，通式为：CnH2n-2 一、乙炔的结构 物理方法测得，乙炔分子为线型分子 H — C C — H 0.12nm 0.106nm 180 。 ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 跃迁 杂化 2S 2S 2P SP 2P 2Py 2Px 2PZ ↑↓ E §4-1 炔 烃
H 乙炔结构模型 图4-3乙炔的丌键 图4-4乙炔的x电子云 乙炔分子球棍模型
乙炔结构模型 乙炔分子球棍模型
分子中两个原子之间由共用三对电子而形成的共价键,叫做三键 小结C≡C的特点 ①π电子的流动性比烯小,不易被极化; ②C≡C键长短; C≡C(0.12mm);C=C(0.133nm);CC(0.154mm) ③C≡C键能增大; C=C835KJ/ mol: C=C 610 KJ/ mol: C-C 345.6 KJ/ mol (但比三个CC单键的键能要小3456×3=10368KJ/mol) ④叁键碳的电负性较大 电负性:SP>SP2>SP3=CH具有微酸性
小结 C C 的特点 ① π电子的流动性比烯小，不易被极化； C C （0.12nm）；C=C（0.133nm）；C-C（0.154nm） ② C C 键长短； （但比三个C-C 单键的键能要小345.6 × 3 = 1036.8 KJ / mol ） C C 835KJ / mol ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol ③ C C 键能增大； ④ 叁键碳的电负性较大。 电负性： SP ＞ SP2 ＞ SP3 C—H 具有微酸性 分子中两个原子之间由共用三对电子而形成的共价键，叫做三键
二、命名 1.炔烃的命名-与烯烃的命名基本一致,只把烯字改为炔字。 CH3C三C-CH3(CH3)2CH-C≡CH 系统命名法: 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 衍生命名法:二甲基乙炔 异丙基乙炔 以乙炔为 CH3 母体,其它 CH3--C-C=C-C--CH3 都为取代基 CH3 CH 系统命名法:2,2,5-三甲基-3-己炔 衍生命名法:异丙基叔丁基乙炔
二、命 名 1. 炔烃的命名-----与烯烃的命名基本一致，只把烯字改为炔字。 CH3 -C C-CH3 (CH3 )2CH-C≡C-H 系统命名法： 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 2,2,5-三甲基-3-己炔 异丙基乙炔 异丙基叔丁基乙炔 CH3 —C — C C —C —CH3 CH3 CH3 H CH3 系统命名法： 衍生命名法： 衍生命名法： 二甲基乙炔 以乙炔为 母体，其它 都为取代基
2.烯炔的命名 ①选主链 ●选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链 CHCH 3 HC≡ =CCH=CH24-乙基3-丙基-1,3-已二烯5-炔 654 H, CH3 5432 CH3C= C-CH-CH2-CH=CH24乙烯基-1庚烯-炔 CH=CH) ●若有等不饱和键和等碳原子数时,以双键多的链为主链。 CH2=CHCH:CH=CHCH=CH25-乙炔基1,3,6庚三烯 C=CH
2. 烯炔的命名 ① 选主链 ● 选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链。 ● 若有等不饱和键和等碳原子数时，以双键多的链为主链。 HC C-C = C-CH=CH2 CH2CH2CH3 CH2CH3 CH3 -C C-CH-CH2–CH =CH2 CH=CH2 CH2=CH-CH-CH=CH–CH =CH2 C CH 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 4-乙基-3-丙基-1,3-己二烯-5-炔 4-乙烯基-1-庚烯-5-炔 5-乙炔基-1,3,6-庚三烯
②编号 ●尽可能使不饱和键的位码最小。 5 CH3CH=CHC三CH CH3C≡C-CH=CH2 3-戊烯-1炔 1-戊烯-3-炔 不叫2-戊烯-4-炔 ●若两边等长的端有双键和三键时,则应从靠近双键端 开始编号。 65432 HC≡CCH2CH2CH=CH2 1-己烯-5-炔 ③命名时先烯后炔
② 编号 ③ 命名时先烯后炔 ● 若两边等长的端有双键和三键时，则应从靠近双键端 开始 编号。 ● 尽可能使不饱和键的位码最小。 CH3 CH3 -C C-CH =CH2 -CH = CH-C CH HC C-CH2 -CH2 -CH=CH2 5 4 3 2 1 3-戊烯-1-炔 5 4 3 2 1 1-戊烯-3-炔 6 5 4 3 2 1 1-己烯-5-炔 不叫 2-戊烯-4-炔
、炔烃的化学性质 1.催化加氢 HH HH H H C≡C C=C Pd或Ni Pd或Ni 选择适当的催化剂可使反应停留在烯烃阶段。HH 顺式烯烃:林德拉( Lindlar)、Pd/BaSO4 反式烯烃:Na液N3N/液NH H CH3 SC=O 反-2-丁烯 CHE H CH3C≡CCH3+H2 Pd-Pd CH C C 顺-2-丁烯 或Pd/C H H CH CHECHCH, C=CCH, Yu/ Daso+ CH CH=CHCH, CH=CHCH H
三、炔烃的化学性质 1. 催化加氢 选择适当的催化剂可使反应停留在烯烃阶段。 — C C — — C = C — H H — C—C — H H H H H2 H2 Pd 或Ni Pd 或Ni 顺式烯烃：林德拉（Lindlar）、Pd / BaSO4 反式烯烃：Na / 液NH3 CH3 -C≡C-CH3 + H2 C=C CH3 CH3 H H 反-2-丁烯 C=C CH3 CH3 H H Pd-Pd 顺-2-丁烯 或Pd / C Na / 液NH3 CH3CH=CHCH2C≡CCH3 CH3CH=CHCH2CH=CHCH3 Pd / BaSO4 H2
2.亲电加成 ①与卤素加成 Br BrBr C=CB→-C=C Br Br Br br ②与卤化氢加成 H H Br H-C≡CH X→HC=CH、HXHC—C-H Br H Br 不对称炔烃,产物符合马氏规则 HX= HCI HBr、HI HC≡CCH2-CH=CH2+Br2 HC=C-CH2-CH-CH2 主要原因 Br br ①炔烃π电子的可极化性比烯烃小; ②叁键的键能比双键大; ③炔烃是SP杂化,键长短
2. 亲电加成 ① 与卤素加成 ② 与卤化氢加成 — C C — — C = C — Br Br Br2 — C—C — Br Br Br Br Br2 H-C C-H HC = C H H Br HX 不对称炔烃，产物符合马氏规则 HC C-CH2 -CH=CH2 + Br2 HC C-CH2 -CH-CH2 Br Br ① 炔烃π电子的可极化性比烯烃小； 主要原因 ③ 炔烃是SP杂化，键长短。 ② 叁键的键能比双键大； H— C—C —H H Br Br H HX HX = HCl、HBr、HI