63吸光光度法的灵敏度与准确度 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数(e) A=8b c E=Abc (L mol-l.cm-)) E越大,灵敏度越高: E104~5×104为中等灵敏度; E>105为高灵敏度;E<104为低灵敏度
1 6.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 一. 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数 () A= b c =A/bc (L·mol-1·cm-1 ) 越大, 灵敏度越高: 104～5×104 为中等灵敏度; >105为高灵敏度; <104为低灵敏度
例1邻二氮菲光度法测铁 pFe)=1.0mg/L, b=2cm, A=0.38 计算和E1n 解:c(Fe)=1.0mg/=1.0×103/5585 =1.8×105mo/L 0.38 E =11×104 Lomo .c 2×1.8×10 5
2 例1 邻二氮菲光度法测铁 (Fe)=1.0mg/L, b=2cm , A=0.38 计算 和 解： c(Fe)=1.0 mg/L=1.0×10-3 /55.85 =1.8×10-5mol/L 1% E1cm × 4 -1 -1 -5 0.38 = =1.1 10 L mol cm 2 1.8 10
A=El . bec c=1.0mg/L=1.0×103g/000mL =10×104g/100mL E1%=0,38/2,0×104=19×103 orE%=10g/M=11105155.85=19×103 cm
3 c =1.0mg/L=1.0×10-3 g /1000mL = 1.0×10-4g/100mL b c 1% A = E1cm 1% m 4 3 1c - E = 0.38/2.0 10 = 1.9 10 1% 1cm 5 3 or E /M =10 =1.1 10 /55.85 = 1.9 10
二.准确度一仪器测量误差 △c1△c △c 7% 光度计的读数误 100 差一般为 △7透光率读数误差 80 0.2~2%( 由于T与浓度c 60 不是线性关系, 40 故不同浓度时 △7 的AT引起的误 20 差不同。 0 2△7 △c △c △c 3 C
4 二. 准确度—仪器测量误差 光度计的读数误 差一般为 0.2～2％(ΔT), 由于T与浓度c 不是线性关系， 故不同浓度时 的ΔT引起的误 差不同。 100 80 60 40 20 0 T% c1 c2 c3 T T T-透光率读数误差 c c1 c1 c2 c2 c3 > < c3
浓度测 10 量的相 △c0.434△T E 864 Lot 对误差 与T(或4 (△T=0.01) 的关系 20<36.8 406080 0.7040.20.1A 0.434 实际工作中,应控制7在10~70% A在015~1.0之间(调c,b,4)
5 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T% Er r 0.434 lg ( 0.01) c T E c T T T = = = (36.8) 0.434 浓度测 量的相 对误差 与T(或A) 的关系 实际工作中，应控制T在10～70％, A在0.15～1.0之间 (调c, b, )
64显色反应与分析条件的选择 64.显色剂与显色反应 无机显色剂:ScN[Fe(ScN)]2 H2O2 Tio.H20212+ 有机显色剂: 生色团:-N=N-,一N=O C=-N(共轭双键)ne 助色团一NH2,一OH,一X(孤对电子)ne
6 6.4 显色反应与分析条件的选择 ： ： ： ： 助色团－NH2，－OH，－X （孤对电子）ne 6.4.1 显色剂与显色反应 O 生色团：－N＝N－，－N＝O， O C=S,－N （共轭双键）πe 无机显色剂: SCN- [Fe(SCN)]2+ H2O2 [TiO·H2O2 ] 2+ 有机显色剂:
有机显色剂 OO型: COoH 磺基水杨酸 SO3H NN型: 邻二CH3-C-C-CH3丁二 少氮菲Ho-NN-OH酮肟 ON型: NEN PAR OH Nh-nh 双硫腙 S型
7 有机显色剂 CH3－C－C－CH3 HO－N N－OH ＝ ＝ N N OH COOH SO3H OO型： N N N OH OH ON型： PAR NH NH N S N S型： 双硫腙 NN型： 丁二 酮肟 邻二 氮菲 磺基水杨酸
显色反应的选择 *灵敏度高,一般E>104 选择性好 显色剂在测定波长处无明显吸收。 对照性好,AAn>60nm *反应生成的有色化合物组成恒定,稳定。 *显色条件易于控制,重现性好
8 显色反应的选择 *灵敏度高，一般ε>104 *选择性好 *显色剂在测定波长处无明显吸收。 对照性好, λmax>60 nm . *反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 *显色条件易于控制，重现性好
642显色条件的确定 1.显色剂用量(c(M)、pH一定) c)C 〈C<C C=C1 (R)1 C(R) Mo(ScN)32+浅红 Mo(SCN)5橙红 Fe(scN)n3-n Mo(ScN浅红
9 6.4.2 显色条件的确定 c(R) c(R) c(R) 1. 显色剂用量（c(M)、pH一定） Mo(SCN)3 2+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6 - 浅红 Fe(SCN)n 3-n
2.显色反应酸度(c(M)、c(R)定) pH pH2 H ph<pH<pH2
10 2. 显色反应酸度（c(M)、 c(R)一定） pH1<pH<pH2 pH