化半分析试卷四 ·、填空题〔10分) 1,同高子效应使溶电解质的溶解 ,盐效应枕 难溶电解质的溶解度 ,后一种效应比前一种小得多， 2、标准溶液的浓度为0.2000m3l·dn,则它对下c,下e Fe50·70的滴定度分别为 3、已标定的飞5，溶液在保存中吸收了不少的，彩响了浓度。若 月该“标准“液定1则在实际狼定中，消耗的S的量艳一（ 高、侧低》，使得1：的浓度产尘 ,正、负)误整。为防止这种 现象发生，可加入少量■ ，他溶液早西藏性」 4在少数次的分析测定中，可疑数的取合常用 拾法 5,硫量法的主要误差来深 6反度M()=20()是一个 的反应。在恒 恒压下平衡，各使n风，0，)：e(0)增大，平衡向移动：n(0) :若向该系统中加入灯〔g),nW)将 7、阳=4.0与图华10,0的两洗电说电解质溶液等体积混和后H 为 8、以K】标准溶液滴定出.0时，分别以甲是橙和酚（作指示剂， 耗用C!的容积分别为V,V表示，则V,V,的关系是 、向浓废均为.O1ml·的Br、KCl、KC0,的混合溶液中遥渐 加入0.01ml·dmg0水溶液，析出沉淀的先后顺序 为 第其共到
第 页 共 页 化学分析试卷四 一、填空题（10 分） 1、同离子效应使难溶电解质的溶解度 ，盐效应使 难溶电解质的溶解度 ，后一种效应比前一种小得多。 2、K2Cr2O7 标准溶液的浓度为 0.02000mol·dm-3，则它对 Fe，Fe2O3， FeSO4·7H2O 的滴定度分别为 g·cm -3， g·cm -3， g·cm -3。 3、已标定的 Na2S2O3 溶液在保存中吸收了不少的 CO2，影响了浓度。若 用该“标准”溶液滴定 I2，则在实际滴定中，消耗的 NaS2O3 的量将 （偏 高、偏低），使得 I2 的浓度产生 （正、负）误差。为防止这种 现象发生，可加入少量 ，使溶液呈弱碱性。 4、在少数次的分析测定中，可疑数据的取舍常用 检验法。 5、碘量法的主要误差来源 是 。 6、反应 N2O4（g）== 2NO2（g）是一个熵 的反应。在恒温 恒压下平衡，各使 n(N2O4)：n（NO2）增大，平衡向 移动；n（NO2） 将 ；若向该系统中加入 Ar（g），n（NO2）将 ； α（N2O4）将 。 7、PH=4.0 与 PH=10.0 的两强电强电解质溶液等体积混和后 PH 为 。 8、以 HCl 标准溶液滴定 NH3. H2O 时，分别以甲基橙和酚酞作指示剂， 耗用 HCl 的容积分别为 V 甲V 酚表示，则 V 甲V 酚的关系是 。 9、向浓度均为 0.01mol·dm-3的 KBr、KCl、K2CrO4 的混合溶液中逐渐滴 加 入 0.01mol · dm-3 AgNO3 水溶液，析出沉淀的先后顺序 为
二、选择题〔30分) 、下列惠种方法可以破少测制定中的偶然误关( 小、对照试验B、空白试验 C、校正仪器D、带加平行试验的次 2、以下试剂修作为基准物的是〔 A,T过的分析纯Ca0 B、分析纯5nC1.2a0 光端纯三化二铁 9.99%金属 3、Mr0一与下c“反应的平衡常数是（已知E”(WaˉMm2”)-1.51V, A、320.0B、3.4X109 C、5.2×10 、4.2×10 4、为了获得纯净而几号于过迪的品形沉淀，要求( 、汇淀的聚集速率大于定向遮中 、溶液的过和度要 C、沉淀的相对饱和度要小 D、溶液的溶解度要小 5、用下列物质配制标准溶液时，可采用直接法的是《 C、KCrD、a 6,在含有少量Sm离子的Fes0,溶液中，用XCr,山法测定e,应先 消除 5m离了的T扰，宜采用 A、控制酸度法 R,配合掩数法 C,沉淀掩蔽法 、氧化还眼掩法 7,些聘化学反应平衡常数的因素是( A、反应物的浓度B、祖度C、催化剂D、产物的浓度 、与缓冲溶激的缓冲字量大小有关的因素是 A、缓冲溶液的H值范国 5、缓冲溶液的组分浓度比 C、外加的酸后 =2e2C的-0.60vCC处于标准 第共
第 页 共 页 二、选择题（30 分） 1、下列哪种方法可以减少测定中的偶然误差（ ）。 A、对照试验 B、空白试验 C、校正仪器 D、增加平行试验的次数 2、以下试剂能作为基准物的是（ ）。 A、干燥过的分析纯 CaO B、分析纯 SnCl2.2H2O C、光谱纯三氧化二铁 D、99.99%金属铜 3、MnO4 —与 Fe2+反应的平衡常数是（已知 E θ（MnO4 — /Mn2+）==1.51V， E θ （Fe3+/Fe2+ ）=0.77V ） ( ) A、320.0 B、3.4×1012 C、5.2×1062 D、4.2×1053 4、为了获得纯净而且易于过滤的晶形沉淀，要求（ ）。 A、沉淀的聚集速率大于定向速率 B、溶液的过饱和度要大 C、沉淀的相对饱和度要小 D、溶液的溶解度要小 5、用下列物质配制标准溶液时，可采用直接法的是（ ） A、 KMnO4 B、Na2S2O3 C、K2Cr2O7 D、 NaOH 6、在含有少量 Sn 2+离子的 FeSO4 溶液中，用 K2Cr2O7 法测定 Fe2+，应先 消除 Sn2+离子的干扰，宜采用 ）。 A、控制酸度法 B、配合掩数法 C、沉淀掩蔽法 D、氧化还原掩法 7、影响化学反应平衡常数的因素是（ ） A、反应物的浓度 B、温度 C、催化剂 D、产物的浓度 8、与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是 （ ） A、缓冲溶液的 PH 值范围 B、缓冲溶液的组分浓度比 C、外加的酸量 D、外加的碱量 9、2Fe2+ (aq)+Cl2(g) 2Fe3+ (aq)+2Cl— (aq)的 E=0.60V Cl2、Cl—处于标准
态，则CaC=( ) A、0.52 B、1.90 C、0.65 D、1.53 10、间接隙法（即滴定确法）中加入淀粉指示剂的适立时何是 。 A、滴定开始时 B,滴定全近终点时 C、在滴定I离子的红棕色糊尽，溶液呈无色时 D、在标定溶液滴定了近50W时 1山、在分步沉淀日下列叙述正确的是( A、浓度积先达到Ks即的先沉淀出来： B、沉淀时所需沉淀试剂浓度小者光沉淀出来： Cc、溶解度小的物质先沉淀： D、被沉淀离子浓度大的先沉淀。 12、为除去C0,巾的S0,杂质，每次用100ml去离子水洗涤，一次 和三次洗涤后C0,的损失分别是《 A.1.7me.5.Ing B.0.15ng,3.4e C.0.17ng,0.5lng D.0.17g·5.1ng 13、己知在1ml/LHS0,溶液中，EM0/”=1.45V, E· Fe"/Fe=0.68N,在此条件下用0，标准溶液滴定Fe",其等当点的电位值 为〔 ) A.0.36W R0.73N C.0.89Y D. 1.32W 14、下列溶液中，州值最小的是( e A.0.010nol.L HCI B.0.010 mol.L HSt C.0.010nol.L HAc 0.0.010ol.L-16Cc0 15、用0.1ml..C】滴定0.1l.L.0H时PH突跃范田是9.7`4.3. 第页共页
第 页 共 页 态，则 CFe2+/CFe3+=( ) A、0.52 B、1.90 C、0.65 D、1.53 10、间接碘法（即滴定碘法）中加入淀粉指示剂的适宜时间是 （ ）。 A、滴定开始时 B、滴定至近终点时 C、在滴定 I3 — 离子的红棕色褪尽，溶液呈无色时 D、在标定溶液滴定了近 50%时 11、在分步沉淀吕下列叙述正确的是（ ）。 A、浓度积先达到 K θ sp 的先沉淀出来； B、沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来； C、溶解度小的物质先沉淀； D、被沉淀离子浓度大的先沉淀。 12、为除去 PbCrO4 中的 SO4 2—杂质，每次用 100ml 去离子水洗涤，一次 和三次洗涤后 PbCrO4 的损失分别是（ ） A. 1.7mg, 5.1mg B. 0.15mg， 3.4mg C. 0.17mg ，0.51mg D. 0.17mg ， 5.1mg 13 、已知在 1ml/LH2SO4 溶 液 中 ， E θ MnO4- /Mn2+=1.45V, E θ Fe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+，其等当点的电位值 为（ ）。 A. 0.38V B. 0.73V C. 0.89V D. 1.32V 14、下列溶液中，PH 值最小的是（ ）。 A. 0.010mol. L-1 HCl B. 0.010 mol.L-1 H2SO4 C. 0.010mol.L-1 HAc D. 0.010mol.L-1 H2C2O4 15、用 0.1mol. L-1 HCl 滴定 0.1mol.L-1 NaOH 时 PH 突跃范围是 9.7~4.3
用0.01ol.L 滴定0,01ol.L"Nacil时PH突跃范国是( 7。 4.8.75.3 B.8.74.3 C.9.75.3 D.9.74.3 三、判断题(10分) 1、一个反应的△G数值越负，其自发进行的顿向越人，反应速度越快。 (ù 2,0.1ol/dnc溶液释释时，电离度增大，浓度也增大，( 3,四氧化硅和氯化碳都易水解。( 4、任何可逆反应在一定温度下，不论参加反应的物质浓度如何不问， 反应达平衡时，各物质的平衡浓度同。() 5、氨气是反磁性物质，而氧气是顺磁性物质。( 四、计算题(40分) 1、己知298X时下列半反应的标准电极电势： Ag'te Ag E'=0.799N AgCl e Ag +CI E*=0.222W 试求ACI的溶度积常数K” 2、一样品仅含有Na附和a,一份重0.3720克的该试样需4.00em广 0.1500o1.dm,C1溶液滴定至酚酞的变色点，那么以甲基橙为指示剂时， 需加入多少cm0.1500nol/dm的C1溶液至甲基橙的变色点？并计算试样 巾40H和a0O的百分含量。 3,将L.000g钢样中铬氧化成Cr,0,,加入25.00cm0.1000mol/dFeS0, 标准溶液，然后用0.01800ml.dmn04标准溶液7.0k:n回滴过量的FeS0, 计算钢中铬的质量分数.（原子量Cr51.S961) 4、己知CF:的溶度积为1.5×10，求CaFz的溶解度. (1)在纯水巾： (2)在1.0×10o1.LNaF溶液中 第到共页
第 页 共 页 用 0.01mol.L-1 滴定 0.01mol.L-1 NaOH 时 PH 突跃范围是（ ）。 A. 8.7~5.3 B. 8.7~4.3 C. 9.7~5.3 D. 9.7~4.3 三、判断题（10 分） 1、一个反应的ΔG 数值越负，其自发进行的倾向越大，反应速度越快。 （ ） 2、0.1mol/dm 3 HAc 溶液释释时，电离度增大，H +浓度也增大。（ ） 3、四氯化硅和氯化碳都易水解。（ ） 4、任何可逆反应在一定温度下，不论参加反应的物质浓度如何不同， 反应达平衡时，各物质的平衡浓度相同。（ ） 5、氮气是反磁性物质，而氧气是顺磁性物质。（ ） 四、计算题（40 分） 1、已知 298K 时下列半反应的标准电极电势： Ag+ +e Ag E θ =0.799V AgCl +e Ag +Cl — E θ =0.222V 试求 AgCl 的溶度积常数 K θ SP 2、一样品仅含有NaOH 和Na2CO3, 一份重0.3720克的该试样需40.00cm3, 0.1500mol.dm-3 , HCl 溶液滴定至酚酞的变色点，那么以甲基橙为指示剂时， 需加入多少 cm 3 0.1500mol/dm3 的 HCl 溶液至甲基橙的变色点？并计算试样 中 NaOH 和 Na2CO3 的百分含量。 3、将1.000g钢样中铬氧化成Cr2O7 2-，加入25.00 cm3 0.1000mol/dm3 FeSO4 标准溶液，然后用 0.01800mol.dm-3 KMnO4 标准溶液 7.00cm3 回滴过量的 FeSO4, 计算钢中铬的质量分数。(原子量 Cr 51.9961) 4、已知 CaF2 的溶度积为 1.5×10 -10 , 求 CaF2 的溶解度。 (1) 在纯水中； (2) 在 1.0×10-2 mol. L-1 NaF 溶液中
五、鉴定避(10分) 有一·轻的化合物，它是不容于水且很稳定的照色粉未状物质A。该物质 与疏酸作用可得淡红色溶液B,且有无色气体C放出。向B溶液中加入星碱 可得到白色沉淀D,比沉淀在碱性介质中很不稳定，易被空气氧化成棕色E。 若将A与H和C)一起泥合加热熔陆，可得一怒色物质F,将下溶于水 中并通入C0则溶液变成禁色G,且不断析出A,试问A、B、C、D、E、F、G 各为何物，并写出相应反应方程式 第剪共页
第 页 共 页 五、鉴定题（10 分） 有一锰的化合物，它是不容于水且很稳定的黑色粉未状物质 A，该物质 与硫酸作用可得淡红色溶液 B，且有无色气体 C 放出。向 B 溶液中加入强碱 可得到白色沉淀 D，此沉淀在碱性介质中很不稳定，易被空气氧化成棕色 E。 若将 A 与 KOH 和 KClO3 一起混合加热熔融，可得一绿色物质 F，将 F 溶于水 中并通入 CO2 则溶液变成紫色 G，且不断析出 A。试问 A、B、C、D、E、F、G 各为何物，并写出相应反应方程式
标准答案及评分标准 一境空题（共10分，1、3-8每题1分，第9题2分） 1、说小：增大 2、6.702×103,9.5B4×10,3,336×10 3、偏高：正：Ma00,溶液 4、Q 5、1,的挥发，厂的被空气氧化，NaS,0.的分解 5、增加：右：增加：增加：蓉加 7、7 B、Y甲>V酚 9、Agr:AgCl;AgaC0 二、选择避(30分，每小题2分】 1、D2、D3.C4、C5.C6.D7、B8.B9、D10、B 11.B12、C13、D14、B15、A 三、判断题(10分，每小题2分) 1、×2、×3、×4、√5、√ 四、计算避(40分，每小题10分) 1.在反应式的两边同时加Ag,则有 Ag+hg'1”=AgCl+A8 将反应分解成两个电对： (正极)：Ag+e=A8 E'=0.799V +(约极：Ag+C1广=1式1o E"-0.222四 总反应：Ag+Cl=AgC】 xE”-生”x一t(0.7990.222》0577V 1gk=mE"/0.0592=(1×0.577)/0.0592-9.78 境页共页
第 页 共 页 标准答案及评分标准 一填空题（共 10 分，1、3-8 每题 1 分，第 9 题 2 分） 1、减小；增大 2、6.702×10-3 , 9.584×10-3 , 3.336×10-3 3、偏高; 正; Na2CO3 溶液 4、Q 5、I2 的挥发，I —的被空气氧化，Na2S2O3 的分解 6、增加；右；增加；增加；增加 7、7 8、V 甲＞V 酚 9、AgBr; AgCl; Ag2CrO4 二、选择题（30 分，每小题 2 分） 1、D 2、D 3、C 4、C 5、C 6、D 7、B 8、B 9、D 10、B 11、B 12、C 13、D 14、B 15、A 三、判断题（10 分，每小题 2 分） 1、× 2、× 3、×4、√ 5、√ 四、计算题（40 分，每小题 10 分） 1．在反应式的两边同时加 Ag，则有 Ag +Ag+ +Cl— AgCl + A g 将反应分解成两个电对： （正极）： Ag +e A g Eθ =0.799V +（负极）：A g + Cl— A gC l +e Eθ =0.222V 总反应： Ag+ + Cl— AgCl zEθ =Eθ 正—E θ 负=（0.799—0.222)=0.577V lgK=nEθ /0.0592=(1×0.577)/0.0592=9.78
K=6.02×10° 所以Ksp'=1/=1/6.02×10=1.66×10 即AcC1的溶度积在298%时为1.66×10 2、设试样中N附和N的摩尔数分别为×nl和yl,则滴定至 酚献变色时有 40x+105y=0.372 x+0.1500×40,00×10-3 解之 x-0.004 y-0.002 将以上所得摩尔数转化为试样中NCH和N的百分含量，即为43驾和 57%. 从酚酞变色后再滴定至甲基径变色时，只有由00在附胶变色时所生 成的NaHC0,与I反应生成O),这一反应存在，所以甲基橙变色时应内知 入 IC1的体积为：(0,002/0.1500)×10c=13.33cm 或以甲基帮为指示剂时，须加入(40.00+13.33)cm 3.解：6fc2"+Cr,0,+14f-5c"+20r+70 过量e"与)反应 5Fe+ln0+1组'=5Fe"+”+4组0 n(Cr,0-)=l/6[n(Fe)-5n(Mn0,)] =1/6(0.0250×0.1000-5×0.0180×0.0070) =0.000312o1 n(Gr)2nCr0,2)-2X0.00312-0.0006524ol 所以钢中蛴的质量分数为 w(Cr)=n(Cr）·MCr/wj =0.000624×51.996/1.000 =3.24W 第到共页
第 页 共 页 K=6.02×109 所以 Kspθ =1/K=1/6.02×109 =1.66×10––10 即 AgCl 的溶度积在 298K 时为 1.66×10––10 . 2、设试样中 NaOH 和 Na2CO3 的摩尔数分别为 x mol 和 y mol，则滴定至 酚酞变色时有 40x +106y=0.372 x + y=0.1500×40.00×10–-3 解之 x=0.004 y=0.002 将以上所得摩尔数转化为试样中 NaOH 和 Na2CO3 的百分含量,即为 43%和 57%. 从酚酞变色后再滴定至甲基橙变色时,只有由 Na2CO3 在酚酞变色时所生 成的 NaHCO3 与 HCl 反应生成 H2CO3 这一反应存在，所以甲基橙变色时应再加 入 HCl 的体积为： （0.002/0.1500)×103 cm 3 =13.33cm3 或以甲基橙为指示剂时,须加入(40.00+13.33)cm3 3.解：6Fe2++Cr2O7 2— +14H+ =5Fe3++2Cr3++7H2O 过量 Fe2+与 KMnO4 反应 5Fe2++MnO4 - +14H+ =5Fe3++Mn2++4H2O n（ Cr2O7 2—）=1/6[n（Fe2+）—5n（MnO4 -）] =1/6（0.0250×0.1000—5×0.0180×0.0070) =0.000312mol n(Cr)=2n(Cr2O7 2— )=2×0.000312=0.000624mol 所以钢中铬的质量分数为 ω(Cr)=n(Cr)·M(Cr/w) =0.000624×51.996/1.000 =3.24%
4、解：(1)Cafo—Ca2(an)+2℉(a 平衡浓度(nol/L) 2x 4x3-1.5×10-1 x=3,35×10-4ml/L (2)CaF=Ca(aq)+2F(ag) 平衡浓度(l/L) 2x+0.01 x(2x+0.01)2=1.5×10-n2x+0.01=✉0.01 x=1.5×1040l/1 五、鉴定题(10分) W0+2ILS0,(浓)=2S0.+2H0+0t A B Nh50,+2a0=Zh(0阳)x↓（白）tNaS0 0 2n(0H》:+=2Mn0(H)s E M0←K0明+KC10=3R0,+KC】+3H,0 F 3Khna,+2C4=M++2球3 e 第剪共页
第 页 共 页 4、解: (1) CaF2(s) Ca2+(aq) +2F––(aq) 平衡浓度（mol/L） x 2x 4x3 =1.5×10–-10 x=3.35×10––4 mol/L (2) CaF2(s) Ca2+(aq) +2F––(aq) 平衡浓度（mol/L） x 2x +0.01 x(2x +0.01)2 =1.5×10–-10 2x +0.01≈0.01 x =1.5×10–-6 mol/L 五、鉴定题（10 分） MnO2 +2H2SO4（浓） 2MnSO4 +2H2O +O2↑ A B C MnSO4 +2NaOH 2Mn（OH）2↓(白) +Na2SO4 D 2Mn（OH）2 + O2 2MnO（OH）2 E MnO2 + 6KOH +KClO3 3K2MnO4 +KCl +3H2O F 3K2MnO4 +2CO2 MnO2 +KMnO4 +2KCO3 G