第十一章酚和醌 11.1酚的结构与命名 Hc总H 136pm 142pm Hac OH
第十一章 酚和醌 11.1 酚的结构与命名 O H H3C O H 136pm 142pm OH H3C OH
11.1结构与命名 OH OH OH 苯酚 a-萘酚 B-萘酚 OH OH CH3 OH OH OH OH 邻苯二酚 连苯三酚 8-甲基-2-萘酚
11.1 结构与命名 苯酚 α-萘酚 β-萘酚 邻苯二酚 连苯三酚 8-甲基-2-萘酚 OH OH OH OH OH OH OH OH OH CH3
11.1结构与命名 OH OH CH3 CH3 CH3 对甲酚 邻甲酚 间甲酚 HO OH 对羟基苯甲醇 4,4‘-联苯二酚 园
11.1 结构与命名 OH CH3 OH OH CH3 CH3 对甲酚 邻甲酚 间甲酚 HO CH2OH 对羟基苯甲醇 HO OH 4 1 1' 4' 4,4‘-联苯二酚
11.1结构和命名 COOH OH CHO OH COOH 2羟基苯甲酸 2羟基苯甲醛 2-羟基-3-氯苯甲酸 晶 COOH HO 墨 O,N 5-硝基-2-羟基苯甲酸 3羟基苯磺酸
11.1 结构和命名 OH CHO OH COOH OH Cl COOH OH COOH O2 N SO3 H HO 2-羟基苯甲醛 2-羟基苯甲酸 2-羟基-3-氯苯甲酸 5-硝基-2-羟基苯甲酸 3-羟基苯磺酸
11.2制备 )芳香磺酸盐的碱熔法 SO2Na ONa OH NaOH(s) 300°℃ 熔融 2)卤代烃水解法 ONa + NaOH(s) Cu 300°c,280atm
11.2 制备 1)芳香磺酸盐的碱熔法 SO3Na + NaOH(s) 300 oC 熔融 ONa OH HCl 2)卤代烃水解法 Cl + NaOH(s) 300 oC,280atm Cu ONa OH HCl
3)异丙苯氧化（工业） CH(CH3)2 CH3CH-CH2 02 -0-0-HH0 + CH3COCH3 H 过氧化物 110~120℃ 该法是目前工业上合成苯酚的方法，其优点是：原 料廉价易得，可连续化生产，副产物丙酮也是重要的 化工原料。 该制备方法，就其反应机制而言，包括了亲电取代 条毫取具由基氧化反应和酸催化重排反应。 (CH3)2CHH CH(CH3)2
3）异丙苯氧化（工业） H + CH3CH=CH2 CH(CH3 ) 2 O2 110 ~ 120℃ C CH3 CH3 O O H H2O H + OH + CH3COCH3 过氧化物 该法是目前工业上合成苯酚的方法，其优点是：原 料廉价易得，可连续化生产，副产物丙酮也是重要的 化工原料。 该制备方法，就其反应机制而言，包括了亲电取代 反应、自由基氧化反应和酸催化重排反应。 CH3 CH=CH2 H + CH3 CH CH3 + + (CH3 ) 2CH H H + CH(CH3 ) 2 亲电取代
自由基氧化 CH3 CH CH; CH3 CH3 -0-0-H+- CH: CH3 酸催化重排 CH3 CH,-C0-H耳 重排 H
CH CH3 CH3 R C CH3 CH3 RH O2 C CH3 CH3 O O CH(CH3 ) 2 C CH3 CH3 O O H + C CH3 CH3 C CH3 CH3 O O H H + C CH3 CH3 O O H H + H2O C CH3 CH3 O + C CH3 CH3 O + 重 排 H2O 自由基氧化 酸催化重排
CH3 -O H-0:H H-Q>H (4)从芳胺制备 NH2 Br NaNO2 Br Br 浓HS04 0-5℃ 80-92% CH3 CH3 CH3
C CH3 CH3 O H O H + C CH3 CH3 O H O H + OH + CH3 CH3 C=OH + NaNO2 H2 SO4 0-5 浓 C 0 N2 + Br CH3 （4） 从芳胺制备 H3O + OH Br CH3 80-92% NH2 CH3 Br
11.3酚的化学性质 1酚羟基的反应 1)酸性 OH+NaOH=〈 ONa +H2O ONa HCI- OH NaCl ONa +CO2+H2O → OH NaHCO3 酸性大小顺序： H2CO3>Ar-OH>H2O>R-OH>炔氢
11.3 酚的化学性质 1 酚羟基的反应 1）酸性 ONa + HCl OH + NaCl ONa + CO2 +H2O OH + NaHCO3 酸性大小顺序： H2CO3 >Ar-OH >H2O > R-OH＞炔氢 OH + NaOH ONa + H2O
1)酸性 OH +H20 H3O* p~π共轭效应
1）酸性 - - - - OH + H2O O + H3O + p～π共轭效应