第18卷第6期 大学化学 2003年12月 师生笔谈 学习有机化学应注意掌握取代基效应 高志农 (武汉大学化学与分子科学学院武汉430072】 琴有空的感代愁改心地&仓物的中性生代话件及不到有 度平衡 有机化学的初学者常会面对数量巨大种类繁多的有机化合物以及复杂多样的化学反应 而不知所措.在有机化学教学中，教师经常被问到的问题是：有什么窍门能既快捷有效地掌 握有机化学的内容，而又不必死记硬背大量的性质和反应？对于这样的提问，我总会提请学生 注意掌提取代基效应。而学生经过一段时间的摸索与体会，都会认同取代基效应在有机化学 中的重要地位和在学习有机化学中不可替代的作用。 1取代基效应及其重要影响 取代基效应是分子中某些基团或原子所引起的电子效应和空间效应的总称，多原子分子 中一个健产生的极性将影响到分子的其余部分，电子的转移可以静电诱导方式沿分子链或空 间传递，也可在共轭体系中由轨道离域或电子离域产生，前者称为电子的诱导效应，后者为共 轭效应。空间效应在有机化学中相当普遍，当分子内的原子或基团处于范德华半径不许可的 范围时产生的排斥作用，或两个分子相互接近时由于基团之间的非键作用所引起的化学效应， 都是空间效应的具体表现 虽然有机化合物的性质主要取决于所含的官能团，但取代基效应会使官能团的性质发生 很大变化.如含有一CO0H的化合物虽都有酸性，可成盐酯化等，但不同结构的羧酸，其酸 性不同甚至可以相差很远，化学性质也千差万别.在极端情况下，取代效应甚至能完全改变原 有官能团的性质，例如醇是中性的，但CF,CH,OH显酸性，而且其酸性较强，可以从a,CO,中 置换出cO2 取代基效应的影响涉及到有机化学的很多方面，包括有机化合物的物理性质酸碳性反 应活性，有机反应的类型速度，平衡位置及产物等，在教材中常用来解释芳香烃亲电取代反 应的定位效应及活化钝化，烯烃与卤化氢加成的反应速度与方向，卤代烃亲核取代反应和羰 基亲核加成反应速度等；有些化学家甚至建立了有机化合物的取代基与性质之间的定量关系， 如Hamme方程等 般来讲，有机化合物官能团的共性较清楚明了规律性强，易于掌握，难点在于分子中不 同的取代基对官能团影响所反映出的众多差异性和特殊性。因此，可采取这样的程序学习各 50
大学化学 第 t{ 卷 第 y 期 ussv 年 tu 月 师生笔谈 学习有机化学应注意掌握取代基效应 高志农 k武汉大学化学与分子科学学院 武汉 wvsszul 摘要 有机化学中的取代基效应涉及化合物的物理性质 !酸碱性 !反应活性以及反应的位置 ! 类型 !速度 !平衡 !产物等 ∀在熟知官能团一般特性的基础上 o利用取代基效应可将各系列有机化 合物千差万别的物理 !化学性质有机地联系在一起 o易于学习和掌握 ∀ 有机化学的初学者常会面对数量巨大 !种类繁多的有机化合物以及复杂多样的化学反应 而不知所措 ∀在有机化学教学中 o教师经常被问到的问题是 }有什么窍门能既快捷 !有效地掌 握有机化学的内容 o而又不必死记硬背大量的性质和反应 对于这样的提问 o我总会提请学生 注意掌握取代基效应 ∀而学生经过一段时间的摸索与体会 o都会认同取代基效应在有机化学 中的重要地位和在学习有机化学中不可替代的作用 ∀ 1 取代基效应及其重要影响 取代基效应是分子中某些基团或原子所引起的电子效应和空间效应的总称 ∀多原子分子 中一个键产生的极性将影响到分子的其余部分 o电子的转移可以静电诱导方式沿分子链或空 间传递 o也可在共轭体系中由轨道离域或电子离域产生 o前者称为电子的诱导效应 o后者为共 轭效应 ∀空间效应在有机化学中相当普遍 o当分子内的原子或基团处于范德华半径不许可的 范围时产生的排斥作用 o或两个分子相互接近时由于基团之间的非键作用所引起的化学效应 o 都是空间效应的具体表现 ∀ 虽然有机化合物的性质主要取决于所含的官能团 o但取代基效应会使官能团的性质发生 很大变化 ∀如含有 ) ≤ 的化合物虽都有酸性 o可成盐 !酯化等 o但不同结构的羧酸 o其酸 性不同甚至可以相差很远 o化学性质也千差万别 ∀在极端情况下 o取代效应甚至能完全改变原 有官能团的性质 o例如醇是中性的 o但 ≤ ƒv ≤ u 显酸性 o而且其酸性较强 o可以从 ¤u ≤ v 中 置换出 ≤ u ∀ 取代基效应的影响涉及到有机化学的很多方面 o包括有机化合物的物理性质 !酸碱性 !反 应活性 o有机反应的类型 !速度 !平衡 !位置及产物等 o在教材中常用来解释芳香烃亲电取代反 应的定位效应及活化 !钝化 o烯烃与卤化氢加成的反应速度与方向 o卤代烃亲核取代反应和羰 基亲核加成反应速度等 ~有些化学家甚至建立了有机化合物的取代基与性质之间的定量关系 o 如 ¤° °¨··方程等 ∀ 一般来讲 o有机化合物官能团的共性较清楚明了 o规律性强 o易于掌握 o难点在于分子中不 同的取代基对官能团影响所反映出的众多差异性和特殊性 ∀因此 o可采取这样的程序学习各 xs
系列化合物：在掌握官能团一般特性的基础上，利用电子效应搞清各化合物的电子云密度分布 特征，并结合空间效应综合分析其对官能团性质的影响及其影响大小，以把握不同化合物的差 异性.在空间效应起主导作用时，应注意加强分析，经过这样的分析类比，数量众多的有机化 合物概貌就迅速地呈现出来，其千差万别的物理，化学性质也被有机地联系在一起而易于学 草握了， 2应用分析 下面通过一些实例，从多个不同的侧面概略地说明取代基效应在整个有机化学学科体系 中的重要影响，以展示掌握取代基效应在有机化学的学习中所具有的特殊作用 2,1物理性质 虽然CH,一CH无偶极矩.但由于烃基R的推电子作用，RC一CH,型烯烃的偶极矩 u为117x10~0-1.33x10~0Cm:同样由于电子效应的影响.abC=Cb型烯烃(1，b为任 何取代基)的顺式异构体总是偶极分子沸点也比无偶极矩的反式异构体要高，有时可用该性 质来确定顺反异构。对于同碳数的烷烃等，直链异构体沸点最高，而侧链较多的异构体由于取 代基的空间阻力使其内聚力变小，沸点降低，取代基效应还会影响共价键的键长，如复代经 C一F键长的变化是由于氟原子的p轨道与碳原子上'型轨道发生超共轭作用造成的】，亦 可用立体电子效应来解释21 22酸碱性 酸中存在电负性大的取代基时，其酸性增强，因拉电子作用对羧基负离 子有一定稳定作 用，从而促进了羧基的电离，酸性增大程度决定于取代基与一C00H的作用大小，后者与基 团的拉电子能力及两者距离有关。与之对应，胶类的碱性（给电子能力）会因取代基的推电子 作用而得到提高，在实际应用中，可以通过测定取代酸和胺类的酸碱性来确定取代基的推电 子或拉电子作用大小，但同时也应注意空间效应对酸碱性的影响，例如： CH 酸性C】 /N0 √N 2 o o cH, CH, 对于酚类化合物，后者因一NO,两侧邻近甲基的排斥力，迫使一NO,偏转平面，从而使其 拉电子共轭效应大幅度减弱，而甲基的推电子作用影响相对较小：在取代苯胺中，由于前者 NCH),中两个邻位的硝基在甲基空间效应的作用下，无法很好地与苯环共平面，使其拉电 子共轭效应大大降低，而后者则无此空间效应的影响，另外，有时还需考虑场效应影响，如邻 肉代苯丙炔酸的酸性较小，就是因为邻近电负性大的肉原子通过空间拉”着一C00H上的氢 原子，使其难于电离，而间对位卤代苯丙炔酸由于两者距离较远而无法通过空间作用。 23反应类军 由于烯烃碳碳双健的电子云密度大且暴露，易于发生亲电加成反应，但当烯烃的双健碳 上连有多个强吸电子原子或基团时，其电子云密度大大降低，因此较难进行亲电加成反应，而 多为采取亲核加成反应历程，如F2C一CF2·(NO2C一CCN2等.同样，芳环一般易于进 行亲电取代反应，但若有多个强吸电子取代基（如一N0等）处于离去基团（如卤素 -SO,CH等)的邻对位时，就会发生亲核取代反应.空间效应亦能对反应类型产生影响，如 51
系列化合物 }在掌握官能团一般特性的基础上 o利用电子效应搞清各化合物的电子云密度分布 特征 o并结合空间效应综合分析其对官能团性质的影响及其影响大小 o以把握不同化合物的差 异性 ∀在空间效应起主导作用时 o应注意加强分析 ∀经过这样的分析类比 o数量众多的有机化 合物概貌就迅速地呈现出来 o其千差万别的物理 !化学性质也被有机地联系在一起而易于学习 掌握了 ∀ 2 应用分析 下面通过一些实例 o从多个不同的侧面概略地说明取代基效应在整个有机化学学科体系 中的重要影响 o以展示掌握取代基效应在有机化学的学习中所具有的特殊作用 ∀ 2 .1 物理性质 虽然 ≤ u ≤ u 无偶极矩 o但由于烃基 的推电子作用 o ≤ ≤u 型烯烃的偶极矩 Λ为 t qtz ≅ tsp vs ∗ t qvv ≅ tsp vs ≤# ° ~同样由于电子效应的影响 o¤¥≤ ≤¤¥型烯烃k¤o¥为任 何取代基l的顺式异构体总是偶极分子 o沸点也比无偶极矩的反式异构体要高 o有时可用该性 质来确定顺反异构 ∀对于同碳数的烷烃等 o直链异构体沸点最高 o而侧链较多的异构体由于取 代基的空间阻力使其内聚力变小 o沸点降低 ∀取代基效应还会影响共价键的键长 o如氟代烃 ≤ ) ƒ 键长的变化是由于氟原子的 ³轨道与碳原子上 Π3 型轨道发生超共轭作用造成的≈t o亦 可用立体电子效应来解释≈u ∀ 2 .2 酸碱性 羧酸中存在电负性大的取代基时 o其酸性增强 o因拉电子作用对羧基负离子有一定稳定作 用 o从而促进了羧基的电离 ∀酸性增大程度决定于取代基与 ) ≤ 的作用大小 o后者与基 团的拉电子能力及两者距离有关 ∀与之对应 o胺类的碱性k给电子能力l会因取代基的推电子 作用而得到提高 ∀在实际应用中 o可以通过测定取代酸和胺类的酸碱性来确定取代基的推电 子或拉电子作用大小 ∀但同时也应注意空间效应对酸碱性的影响 ∀例如 } 酸性 } θ u ≤ v ≤ v θ u ≤ v ≤ v 碱性 } θ u u ≤ v ## ≤ v u θ u u Βu u 对于酚类化合物 o后者因 ) u 两侧邻近甲基的排斥力 o迫使 ) u偏转平面 o从而使其 拉电子共轭效应大幅度减弱 o而甲基的推电子作用影响相对较小 ~在取代苯胺中 o由于前者 ) k≤ vlu中两个邻位的硝基在甲基空间效应的作用下 o无法很好地与苯环共平面 o使其拉电 子共轭效应大大降低 o而后者则无此空间效应的影响 ∀另外 o有时还需考虑场效应影响 o如邻 卤代苯丙炔酸的酸性较小 o就是因为邻近电负性大的卤原子通过空间/ 拉0着 ) ≤ 上的氢 原子 o使其难于电离 o而间 !对位卤代苯丙炔酸由于两者距离较远而无法通过空间作用 ∀ 2 .3 反应类型 由于烯烃碳碳双键的电子云密度大且暴露 o易于发生亲电加成反应 ∀但当烯烃的双键碳 上连有多个强吸电子原子或基团时 o其电子云密度大大降低 o因此较难进行亲电加成反应 o而 多为采取亲核加成反应历程 o如 ƒu ≤ ≤ƒu ! k≤lu ≤ ≤k≤ lu 等 ∀同样 o芳环一般易于进 行亲电取代反应 o但若有多个强吸电子取代基 k如 ) u 等l处于离去基团 k如卤素 ! ) ≥u ≤y x等l的邻 !对位时 o就会发生亲核取代反应 ∀空间效应亦能对反应类型产生影响 o如 xt
B碳上无支链的伯卤代烷与亲核性强的试剂主要起S2反应：而B碳上有支链时则容易进行 消除反应，因8碳上的烃基阻碍了试剂从背面接近α碳原子，应该说明的是，官能团本身的反 应类型亦受控 电子效应例如，与碳碳双键不同，碳氧双键（基）易于进行亲核加成反应 由于氧原子电负性大，其周围的电子云密度很大，在>C一0中氧为相对稳定的八偶体结 构，而碳缺电子易被亲核试剂进攻。 2.4反应产物 不对称稀经加成有两种可能的取向产物根根电子效应分析中间正碳离子的稳定性为 RjC*> RCH>RC,>·CH,因而大都符合马氏规则.但双键碳上带有强吸电子原子或 基团时则主要生成反马氏规则产物，如 (CHN←C宜CH2+H一(CHhN-cH,-a,工(CHhN-CCH 自由基加成反应亦如此，如： C-GH-a,0 CHCH,a4Br+斯· Br. 其中由于超共轭效应的作用，CH CHCH2Br的稳定性大于另一可能的自由基中间体 C出BrCHCH.同理，烷烃氯化时其不同类型的氢被取代生成相应产物的几率为：叔氢>仲氢 ,伯氧.芳环亲电取代反应的定位规律完全决定于取代基处在什么位置能使中间碳正离子移 定一些，部分产物还有空间效应的影响，五元杂环化合物，如呋哺噻吩毗咯中的0S,N等 原子，由于有一对孤对电子参与到芳环共轭体系中，相当于带有推电子基团，亲电取代反应主 要发生在a位：而吡啶六元环中的N并不提供孤对电子参与共轭，由于N的电负性较大而相 当于拉电子基团亲电取代一般发生在位，亲核反应则常发生在位。此外，分子的立体结 构可造成立体专属性反应或选择性反应取代基效应甚至可造成 些特殊 物的形成 2.5反应活性与速度 碳碳双健上的取代基决定了烯烃的反应活性与速度，带有推电子基团能增大双键的电子 云密度，使亲电加成反应速度加快：反之拉电子基团或原子会降低亲电加成反应的速度，取 代基对苯环的亲电取代反应是活化还是纯化，要看其存在是使苯环的电子云密度增大还是减 少，或对中间碳 离子的安定性起增加 还是降低的作月 ,醛酮的结构对羰基亲核加成反应 性的影响是电子效应和空间效应（包括环状物的角张力）综合作用的结果1，卤代院的亲移 取代反应不但反应机理(S!或S2)主要取决于分子结构，且其相对反应速度亦决定于取代 基效应61：而不同肉素的相对活性(RI>RBr>R)则是由于动态诱导效应造成的结果1.值 得注意的是，取代基的构象对反 舌性亦有较 响81，空间效应有时甚至能阻止看起来容 易进行的反应，如吡啶易与路易斯酸三甲基硼络合成盐，而2,6二甲基吡啶尽管存在甲基的 给电子作用，但因三甲基硼无法靠拢而不能反应成盐。 2.6反应平衡及其他 取代基效应是控制可逆有机化学反应平衡的一个主要因素.如前所述，有机酸碱的电离 平衡受取代基效应影响很大，当在杂环构象中存在一个极性取代基时，取代基与环中杂原子 (下转第56页) 52
Β碳上无支链的伯卤代烷与亲核性强的试剂主要起 ≥u 反应 ~而 Β碳上有支链时则容易进行 消除反应 o因 Β碳上的烃基阻碍了试剂从背面接近 Α碳原子 ∀应该说明的是 o官能团本身的反 应类型亦受控于电子效应 ∀例如 o与碳碳双键不同 o碳氧双键k羰基l易于进行亲核加成反应 o 由于氧原子电负性大 o其周围的电子云密度很大 o在 ≤ n p 中氧为相对稳定的八偶体结 构 o而碳缺电子易被亲核试剂进攻 ∀ 2 .4 反应产物 不对称烯烃加成有两种可能的取向产物 o根据电子效应分析 o中间正碳离子的稳定性为 } v ≤ n u ≤ n ≤ n u n ≤ v o因而大都符合马氏规则 ∀但双键碳上带有强吸电子原子或 基团时 o则主要生成反马氏规则产物 o如 } 其中由于超共轭效应的作用 o≤ v ≤≤u µ # 的稳定性大于另一可能的自由基中间体 ≤ v µ≤≤u # ∀同理 o烷烃氯化时其不同类型的氢被取代生成相应产物的几率为 }叔氢 仲氢 伯氢 ∀芳环亲电取代反应的定位规律完全决定于取代基处在什么位置能使中间碳正离子稳 定一些 o部分产物还有空间效应的影响 ∀五元杂环化合物 o如呋喃 !噻吩 !吡咯中的 !≥ !等 原子 o由于有一对孤对电子参与到芳环共轭体系中 o相当于带有推电子基团 o亲电取代反应主 要发生在 Α位 ~而吡啶六元环中的 并不提供孤对电子参与共轭 o由于 的电负性较大而相 当于拉电子基团 o亲电取代一般发生在 Β位 o亲核反应则常发生在 Α位 ∀此外 o分子的立体结 构可造成立体专属性反应或选择性反应≈v o取代基效应甚至可造成一些特殊产物的形成≈w ∀ 2 .5 反应活性与速度 碳碳双键上的取代基决定了烯烃的反应活性与速度 o带有推电子基团能增大双键的电子 云密度 o使亲电加成反应速度加快 ~反之 o拉电子基团或原子会降低亲电加成反应的速度 ∀取 代基对苯环的亲电取代反应是活化还是钝化 o要看其存在是使苯环的电子云密度增大还是减 少 o或对中间碳正离子的安定性起增加还是降低的作用 ∀醛 !酮的结构对羰基亲核加成反应活 性的影响是电子效应和空间效应k包括环状物的角张力l综合作用的结果≈x ∀卤代烷的亲核 取代反应不但反应机理k≥t 或 ≥ul主要取决于分子结构 o且其相对反应速度亦决定于取代 基效应≈y ~而不同卤素的相对活性k µ ≤¯l则是由于动态诱导效应造成的结果≈z ∀值 得注意的是 o取代基的构象对反应活性亦有较大影响≈{ o空间效应有时甚至能阻止看起来容 易进行的反应 o如吡啶易与路易斯酸三甲基硼络合成盐 o而 u oy2二甲基吡啶尽管存在甲基的 给电子作用 o但因三甲基硼无法靠拢而不能反应成盐 ∀ 2 .6 反应平衡及其他 取代基效应是控制可逆有机化学反应平衡的一个主要因素 ∀如前所述 o有机酸碱的电离 平衡受取代基效应影响很大 ∀当在杂环构象中存在一个极性取代基时 o取代基与环中杂原子 k下转第 xy 页l xu
由表2可见，用式(1)计算，在（萘）约为80%情祝下，误差已达3%，已经没有意义，适用 温度跨度仅14℃左右，为k,的2倍.而用式(3)与式(8)，在萘)下降到25%时，误差也未 超过3%，适用温度跨度为70℃左右，为的10倍从∑(：)看，式(8)好于式 (3),但效果并不显著，而工作量却大很多 .其原因是式(8)第 一项占了Y的90%，比以后3项 大得多，所以余下3项可以忽略.即：相比于溶解度测定误差，近似①还是可行的. 所以，公式(3)比公式(1)精度要高得多，适用范用也大得多，值得推荐；公式(8)则可根据 情况使用。 参考文献 McCullough J P,Finke H L,Messerly J F,et al.I Phys Che m ,1957,61 :1105 (上接第49页) 参考文献 】陈同芸里谷仁，吴乃登.化工原理实险上海：化东化工学院出版社19s 2北京师范大学化学工程教研蜜.化学工程瑞实验北京：人民教自出版社1980 3王志巷化工原理，第2版北京：化学工业出版社，19够 上接第)而 之间的相互作用得重要起来，加在碳水化合物的构象平衡中常由于两者的偶极偶极作用 或称异头效应，使糖的稳定性在取代基为直立式定向比平伏式定向要，取代基效应 影响还体现在许多其他方面，如共轭烯烃共轭醛酮的加成反应除常规的1,2加成外 一股 易发生共轭加成：强拉电子官能团能使其：H活泼而发生一系列有关反应，如羟醛缩合等；反 应条件，催化剂和溶剂的选择等亦与取代基效应密切相关. 综上所述，正确掌握和运用取代基效应，对于有机化学的学习具有重要的作用， 参考文献 菜明1.前线轨道与有机化学反应.陈如株译北京：科学出饭社198 王积高等有机化学北京人民教有出版社1980 6胡宏纹.有机化学第2版.北京：高等教自出版社，199 军魁宏，高鸿任责忠.商等有机化学北京：高等教育出版社9 56
由表 u 可见 o用式ktl计算 o在 ωk萘l约为 {s h 情况下 o误差已达 vh o已经没有意义 o适用 温度跨度仅 tw ε 左右 o为 κ©o¥的 u 倍 ∀而用式kvl与式k{l o在 ωk萘l下降到 ux h 时 o误差也未 超过 vh o适用温度跨度为 zs ε 左右 o为 κ©o¥的 ts 倍 ∀从 Ε ( ω − ω计算)u 看 o式k{l好于式 kvl o但效果并不显著 o而工作量却大很多 ∀其原因是式k{l第一项占了 Ψ 的 |s h o比以后 v 项 大得多 o所以余下 v 项可以忽略 ∀即 }相比于溶解度测定误差 o近似 ≠ 还是可行的 ∀ 所以 o公式kvl比公式ktl精度要高得多 o适用范围也大得多 o值得推荐 ~公式k{l则可根据 情况使用 ∀ 参 考 文 献 t 天津大学物理化学教研室 q物理化学k上册l q第 v 版 q北京 }高等教育出版社 ot||u u ≤ ≤ ¤±§¥²²® ²© ≤«¨°¬¶·µ¼ ¤±§ °«¼¶¬¦¶yy·«q≤ ≤ °µ¨¶¶±¦ot|{x v ¨¬¯¶·¨¬±¶ ¤±§¥∏¦« §¨µµª¤±¬¶¦«¨± ≤«¨°¬¨o∞x owvw ~∞x otxw| w ≥·¨³«¨± o≥·¨³«¨± × q≥²¯∏¥¬¯¬·¬¨¶²©±²µª¤±¬¦¤±§ µª¤±¬¦≤²°³²∏±§¶q∂ ²¯ t q°¨µª¤°²± °µ¨¶¶·§ot|yv x ¦≤∏¯¯²∏ª« ° oƒ¬±®¨ o ¨¶¶¨µ¯¼ ƒoετ αλ. ϑ Πηψσ Χηε µ ,t|xz oyt }ttsx k上接第 w| 页l 参 考 文 献 t 陈同芸 o瞿谷仁 o吴乃登 q化工原理实验 q上海 }华东化工学院出版社 ot|{| u 北京师范大学化学工程教研室 q化学工程基础实验 q北京 }人民教育出版社 ot|{s v 王志魁 q化工原理 q第 u 版 q北京 }化学工业出版社 ot||{ k上接第 xu 页l 之间的相互作用变得重要起来 ∀如在碳水化合物的构象平衡中 o常由于两者的偶极2偶极作用 k或称异头效应l o使糖的稳定性在取代基为直立式定向比平伏式定向要高≈{ ∀取代基效应的 影响还体现在许多其他方面 o如共轭烯烃 !共轭醛酮的加成反应除常规的 t ou2加成外 o一般更 易发生共轭加成 ~强拉电子官能团能使其 Α2 活泼而发生一系列有关反应 o如羟醛缩合等 ~反 应条件 !催化剂和溶剂的选择等亦与取代基效应密切相关 ∀ 综上所述 o正确掌握和运用取代基效应 o对于有机化学的学习具有重要的作用 ∀ 参 考 文 献 t 弗莱明 q前线轨道与有机化学反应 q陈如栋译 q北京 }科学出版社 ot|{{ u 唐宗礼 q大学化学 ot||y ottkul }tz v 王积涛 q高等有机化学 q北京 }人民教育出版社 ot|{s w ¤µ¦« q§√¤±¦¨§ µª¤±¬¦≤«¨°¬¶·µ¼ qw·« ∞§q¨º ≠²µ®}°¯¨±∏° °µ¨¶¶ot||u x 许申鸿 q大学化学 ousss otxkul }wx y 胡宏纹 q有机化学 q第 u 版 q北京 }高等教育出版社 ot||s z 恽魁宏 o高鸿宾 o任贵忠 q高等有机化学 q北京 }高等教育出版社 ot|{{ { ≤¤µ¨¼ ƒ o≥∏±§¥¨µª q§√¤±¦¨§ µª¤±¬¦≤«¨°¬¶·µ¼ o°¤µ· }≥·µ∏¦·∏µ¨¤±§ ¨¦«¤±¬¶°¶qv·« ∞§q¨º ≠²µ® }°¯¨±∏° °µ¨¶¶o t||s xy