83吸光光度法的灵敏度与准确度 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数() A=8b c 8=Abc (L.mol-l. cm-) E越大,灵敏度越高: E104~5×104为中等灵敏度; E>105为高灵敏度;E<104为低灵敏度
1 8.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 一 . 灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数 () A= b c =A/bc (L·mol -1·cm-1) 越大, 灵敏度越高: 10 4～5×10 4为中等灵敏度; >10 5为高灵敏度; <10 4为低灵敏度
例1邻二氮菲光度法测铁 p(Fe)=1.0mg/L,b=2cm,A=0.38 计算E和E1cm 解:c(Fe)=1.0mgL=1.0×103/5.85 18×105mol/I 0.38 =1.1×104Lmo|cm 2×1.8×10 5
2 例1 邻二氮菲光度法测铁 (Fe)=1.0mg/L, b=2cm , A=0.38 计算 和 解： c(Fe)=1.0 mg/L=1.0×10-3 /55.85 =1.8×10-5mol/L 1% E1cm × 4 -1 -1 -5 0.38 = = 1.1 10 L mol cm 2 1.8 10
=1% 1cm beC c=10mg/L=1.0×103g/1000mL =10×10-g/100mL 1%0=0.38/20×104=19×103 1cm orE%=10gM=1110515585=19×103 c
3 c =1.0mg/L=1.0×10-3 g /1000mL = 1.0×10-4g/100mL b c 1% A = E1cm 1% m 4 3 1c - E = 0.38/2.0 10 = 1.9 10 1% 1cm 5 3 or E =10 /M =1.1 10 /55.85=1.9 10
二.准确度一仪器测量误差 △c1、△c 7% > AC3 < 2 3 光度计的读数误 100 差一般为02~ △7透光率读数误差 80 2%(△T,由于 T与浓度c不是 60 线性关系,故 40 不同浓度时的 Δ7引起的误差 不同。 0 △T △c △c 2 △c 3 c
4 二. 准确度—仪器测量误差 光度计的读数误 差一般为0.2～ 2％(ΔT),由于 T与浓度c不是 线性关系，故 不同浓度时的 ΔT引起的误差 不同。 100 80 60 40 20 0 T% c1 c2 c3 T T T-透光率读数误差 c c1 c1 c2 c2 c3 > < c3
浓度测 r10 量的相 △c0.434△T E 对误差 Tlgr 与T(或4 (△T=0.01) 的关系 86420 36. 204060807% 07040.201A 0.434 实际工作中,应控制7在10~70%, A在0.15~1.0之间(调,bA
5 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T% Er r 0.434 lg ( 0.01) c T E c T T T (36.8) 0.434 浓度测 量的相 对误差 与T(或A) 的关系 实际工作中，应控制T在10～70％, A在0.15～1.0之间 (调c, b, )
84显色反应与分析条件的选择 84.1显色剂与显色反应 无机显色剂:ScN·[Fe(ScN)]2+ H2O2 [Ti0. H20212+ 有机显色剂: 生色团:N=N C=S (共轭双键)πe sO 助色团一NH2,-OH,一X(孤对电子)ne
6 8.4 显色反应与分析条件的选择 ： ： ： ： 助色团－NH2，－OH，－X （孤对电子）ne 8.4.1 显色剂与显色反应 O 生色团：－N＝N－，－N＝O， O C=S,－N （共轭双键）πe 无机显色剂: SCN- [Fe(SCN)]2+ H2O2 [TiO·H2O2 ]2+ 有机显色剂:
有机显色剂 OH OO型: COOH 磺基水杨酸 SO3H NN型: 邻二CH3-C-C-C3丁二 OH酮肟 N 氮菲HO-N ON型: 一N=N OH PAR OH NH-NH 双硫腙 S型:
7 有机显色剂 CH3－C－C－CH3 HO－N N－OH ＝ ＝ N N OH COOH SO3H OO型： N N N OH OH ON型： PAR NH NH N S N S型： 双硫腙 NN型： 丁二 酮肟 邻二 氮菲 磺基水杨酸
显色反应的选择 *灵敏度高,一般E>104 *选择性好 显色剂在测定波长处无明显吸收。 对照性好,AAm>60nm *反应生成的有色化合物组成恒定,稳定。 *显色条件易于控制,重现性好
8 显色反应的选择 *灵敏度高，一般ε>104 *选择性好 *显色剂在测定波长处无明显吸收。 对照性好, λmax>60 nm . *反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。 *显色条件易于控制，重现性好
842显色条件的确定 1.显色剂用量(c(M)、pH一定) c)C C=C (R)1 2 C(R C1c() Mo(ScN)32+浅红 Mo(SCN)5橙红 Fe(scN)n3-n Mo(ScN)6浅红
9 8.4.2 显色条件的确定 c(R) c(R) c(R) 1. 显色剂用量（c(M)、pH一定） Mo(SCN)3 2+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6 - 浅红 Fe(SCN)n 3-n
2显色反应酸度(c(M、c(R)一定) ph pH2 p pH<ph<pH2
10 2. 显色反应酸度（c(M)、 c(R)一定） pH1<pH<pH2 pH