第7章络合滴定法 71概述 72溶液中各级络合物型体的分布 73副反应系数及条件稳定常数 74EDTA滴定条件及其影响因素 75络合滴定指示剂 76终点误差和准确滴定的条件 77提高络合滴定选择性的方法 78络合滴定的方式和应用
第7章 络合滴定法 7.1 概述 7.2 溶液中各级络合物型体的分布 7.3 副反应系数及条件稳定常数 7.4 EDTA滴定条件及其影响因素 7.5 络合滴定指示剂 7.6 终点误差和准确滴定的条件 7.7 提高络合滴定选择性的方法 7.8 络合滴定的方式和应用
71概述 络合滴定法:以络合反应和络合平衡为基础 的滴定分析方法。 用于络合滴定的络合反应具备条件 ☆络合物( complex)的稳定常数足够大; 络合比( coordination)固定 ◆反应速度快 ◆有适当的方法指示终点
络合滴定法：以络合反应和络合平衡为基础 的滴定分析方法。 7.1 概述 一、 用于络合滴定的络合反应具备条件 ❖络合物（complex）的稳定常数足够大； ❖ 络合比（coordination）固定； ❖ 反应速度快； ❖有适当的方法指示终点
分析化学中常用的络合物 配位体(络合剂):提供配位原子的物质。 简单络合物:由中心离子和配位体形成,分级络合。 逐级稳定常数接近,溶液中有多种络合形式同时存在。 例如:Cu2与NH3的络合。 +2 C Cu (Nh) 2+ k1=1.4×10 Cu (nh)2++ NH Cu(NH2)2+k2=3.1×10 Cu(NH3)2+NH2←+Cu(NH3)32+k3=27.8×103 Cu (NH) 2++ Nh Cu 2+ 4 k4=1.4×10
Cu2+ + NH3 Cu（NH3）2+ k1 =1.4×104 Cu（NH3）2+ + NH3 Cu（NH3）2 2+ k2=3.1×103 Cu（NH3）2 2+ + NH3 Cu（NH3）3 2+ k3=7.8×103 Cu（NH3）3 2+ + NH3 Cu（NH3）4 2+ k4 =1.4×103 二、 分析化学中常用的络合物 配位体（络合剂）：提供配位原子的物质。 简单络合物：由中心离子和配位体形成，分级络合。 逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在。 例如：Cu2+与NH3的络合
无机配体含一个配位原子,属单齿配体 常用无机络合剂 NH3:Cu2、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag、Cd2+ CN:Cu2、Co2+、Ni2、Zn2+、A g"、Cd2+ Hg+、Fe2、Fe3 OH:Cu2+、Co2+、Ni2、Zn2+、Ag+、Cd2+ Fe2+、Fe3、Bi3、AF F-:AF、Fe3 Cl:Agt、Hg2+ 逐级形成,不稳定,常用做掩蔽剂
无机配体含一个配位原子，属单齿配体
氰量法 AgN03标准溶液滴定CN Agt 2Cn-= Ag(cn)2- sp后,稍过量的Ag与Ag(cN)2反应生成白色沉淀Ag[Ag(cN 或用KCN标准溶液滴定Ag、Ni2+ 汞量法 HgC12标准溶液滴定C1、SCN Hg++ 2C1= Hg Cl2
•氰量法 AgNO3标准溶液滴定CNAg+ + 2CN- = Ag(CN)2 - sp后，稍过量的Ag+与Ag(CN)2 -反应生成白色沉淀Ag[Ag(CN)2 ] 或用KCN标准溶液滴定Ag+ 、Ni2+ •汞量法 HgCl2标准溶液滴定Cl-、SCNHg2+ + 2Cl- = HgCl2
有机络合剂 乙撑四胺 乙二胺 2 2 2 2 H2c 2 CH 2 2 CH2 H2C CH 2 NH NH H2c CH2 N CH 2 2 2 螯合物:应用最广,稳定性高,有一定的选择性。 控制反应条件,能得到所需要的络合物。 作滴定剂和掩蔽剂等
螯合物：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。 控制反应条件，能得到所需要的络合物。 作滴定剂和掩蔽剂等
、EDTA及其二钠盐的性质 络合滴定常指以EDTA等氨羧试剂为络合剂的滴定分析 氨羧配位剂:分子中含有N(CH2COOH2基团的有机物 HOOCH2C CH2COO NH-C—C—NH 2 2 OoCH2C CH2COOH 乙二胺四乙酸(H4Y 乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y
三、EDTA及其二钠盐的性质 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ·· 络合滴定常指以EDTA等氨羧试剂为络合剂的滴定分析 氨羧配位剂：分子中含有-N(CH2COOH)2基团的有机物
几种常用的氨羧络合剂 CH2OCH2CH2NHt-CH2CoO CH2CO0H H,C-NH 一CH2CH2Coo CH2 CH2 COOH CH2OCH2 CH2NH*-CH2COOH CH2 COO C-NH+-CH2 CH2COOH 2 CHbCH.COO EGTA 乙二醇二(β- EDTP 氨基乙醚)四 乙二胺四丙酸 乙酸 CH H2C—K-CH2COo CH2COOH H2C CH-NH+-CH2COo CH2COOH H2C—NH CH2CH2OH CH2 CO0 H2c、cHNH+CH2ooH CH2 COO HEDTA CH2 CDTA 2-羟乙基乙二胺 环己二胺四 乙酸 、乙酸
EDTA及其络合物性质 (1)EDTA存在形式 乙二胺四乙酸 EDTA-H4Y:在水中溶 解度小,0.02g/100mL。 EDTA二钠盐Na2H2Y·2H2O:在水中 溶解度大,1.1g/100mL,相当于 03moL,pH约为44。分析中一般配成 0.01~0.02moL的EDTA二钠盐溶液
（1）EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶 解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中 溶解度大，11.1g/100mL，相当于 0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成 0.01～0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。 EDTA及其络合物性质
(2)EDTA是一个六元酸 HJHSY] H6Y2+=H++H5Y￥+ HsYt=H+HY 你的6P2+=1009 IH4Y =10-60 H5Y] [H]H3Y1 H4Y =H+H3r =102.00 HY =H++HY2 HTH2Y21 =102.67 4 3 HY2-=H++HY3 H*]HY3-1 =10 6.16 a5 2 2 HY3-=H++ y4 K=HTY =104026 HY
(2)EDTA是一个六元酸 H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3YH3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- Ka2= = 10-1.60 [H+ ][H4Y] [H5Y+ ] Ka3= = 10-2.00 [H+ ][H3Y- ] [H4Y] Ka4= = 10-2.67 [H+ ][H2Y2- ] [H3Y- ] Ka5= = 10-6.16 [H+ ][HY3- ] [H2Y2- ] Ka6= = 10-10.26 [H+ ][Y4- ] [HY3- ] Ka1= = 10-0.90 [H+ ][H5Y+ ] [H6Y2+]