第十六章 重氮化合物和偶氢化合物 深圳大学化学与化工学院 周莉 2021/24
2021/2/4 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 深圳大学化学与化工学院 周莉
主要教学内容 重氮化反应 重氮盐的性质及其在合成上的应用 偶氮化合物和偶氮染料 量面面面量量面面面面面量面量面面面量 重氮甲烷和碳烯 2021/24
2021/2/4 主要教学内容 1 重氮化反应 2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 3 偶氮化合物和偶氮染料 4 重氮甲烷和碳烯
本节课要解决的问题: 1)什么是重氮化合物?什么是偶氮化合物? 2)什么是重氮化反应? 3)重氮化反应反应条件是什么?为什么? 4)重氮盐有什么性质?重氮盐在有机合成有何重要意义? 5)偶合反应的本质是什么? 6)重氮盐与酚偶合及与芳胺偶合的条件分别是什么? 为什么? 作业:6(1)(3)(5)7(8) 7(4)(5)(7) 2021/24
2021/2/4 本节课要解决的问题： 1）什么是重氮化合物？什么是偶氮化合物？ 2）什么是重氮化反应？ 3）重氮化反应反应条件是什么？为什么？ 4）重氮盐有什么性质？重氮盐在有机合成有何重要意义？ 5）偶合反应的本质是什么？ 6）重氮盐与酚偶合及与芳胺偶合的条件分别是什么？ 为什么？ 作业: 6(1)(3)(5)(7)(8) 7(4)(5)(7)
重氮化合物和偶氮化合物 都含官能团一N=N 重氮化合物:一端与碳原子相连, 另一端与卤素、氧等其它原子相连 N=NCI N=NCN 氯化重氮苯 氰化重氮苯 N≌N一NH 苯基重氮酸 苯重氮氨基苯 2021/24
2021/2/4 重氮化合物和偶氮化合物 都含官能团一N＝N一 重氮化合物：一端与碳原子相连， 另一端与卤素、氧等其它原子相连
偶氮化合物:两端都与碳原子相连 N=N- N==N OH 偶氮苯 对羟基偶氮苯 对二甲氨基偶氮萊 萘-2-偶氮苯 CH CH3 CH3一N=N—CH 3 CH3-C-N=N(CH3 偶氮甲烷 CN CN 偶氮二异J腈 2021/24
2021/2/4 偶氮化合物：两端都与碳原子相连
16.1重氮化反应(Di 1azotization 芳伯胺+亚硝酸+强酸(低温)—>重氮盐 <5"0 NH,+HONO+HCI n, cl+2h, o (NaNO:+HCD 氯化重氨苯(重氮苯盐酸盐) NH,+HONO+H, SO4 NFSO 重氮苯酸式硫酸盐(简称重氮苯硫酸盐 回想一下甲基橙 实验,说一说重 氮化反应的条件 2021/24
2021/2/4 16.1 重氮化反应(Diazotization) 芳伯胺 + 亚硝酸 + 强酸（低温）——→重氮盐 回想一下甲基橙 实验，说一说重 氮化反应的条件
实验三十九甲基松 (methyl orange) 反应式] SOFH+NaOH→→HN SO,Na+H,O NCsa-[os① N≡N|C HO, S N≡N|Cl CeLIN(CH, ) HO.S- HOAC N=N N(CH,),OAc- H Naoh N=N N(CH,)a+NaoAc+H, O [试刹了 0)k减融晶体(IsN20),0.01m)硝 钠,129(约1,3m1,0,01mo)NN-二甲苯胺,盐酸,氢化钠,乙醇,乙醚,冰醋酸,淀 粉-碘化钾试纸 步骤 重氮盐的制备 在烧杯中放置10mL5%氢轼化钠溶液及2,1g对氨基苯磺酸)晶体,温热使溶。另溶08 亚硝酸钠于6mL水中,加入上述烧杯内,用冰盐浴冷到0-5℃在不断搅拌下,将3浓盐酸 与10mL水配成的溶液缀缓滴加到上述混合溶液中,并控制温度在5℃以下。滴加完后用淀粉 2021/24 碘化钾试纸检验。然后在冰盐浴中放置5mm以保证反应完全
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重氮化反应的条件: 1、低温 酸过量 维持溶液一定酸度 在中性或弱酸性时: N=N+N→④NNNH 苯基重氮氨基苯 强酸性可抑制上述反应: H -N-NH 30-45℃ NH2 对氨基偶氮苯 3、控制亚硝酸钠的用量 2021/24
2021/2/4 重氮化反应的条件： 1、低温 2、酸过量 维持溶液一定酸度 在中性或弱酸性时： 强酸性可抑制上述反应： 3、控制亚硝酸钠的用量
重氯化反应的历程-般认为是 NaNO2+HC1→→NaCl+HoNo HONO+HCI→→NO+C+H0 HN H, N-NO HN-NE0 HNN OH NO H H H N=N-OH N=NOH, N≡N H +HO N≡N N, Cl- n+Cl 2021/24
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重氮盐的结构: N≡N N≡N←→ NEN 2021/24
2021/2/4 重氮盐的结构: