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《环境地球化学》课程教学资源(讲义)第一章 痕量有机污染物的主要类型、分布特征及污染源分析(1.2)污染物的来源与输入方式

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一、环境中烃类污染物的成因类型与输入方式 大气、水体、土壤和沉积物等环境介质中微量烃类污染物成因类型主要包 括矿物油类污染、化石燃料(如石油、天然气、煤)及天然有机质的不完成燃 烧产物、高等植物中的蜡质分解、生物有机体(高等植物、水生生物)生物化 学作用产物等。微量有机污染物可来源于人为因素,也可来源于自然因素。
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第一章 第二节非点源有机污染物的成因类型、主要来源与输入方式 、环境中烃类污染物的成因类型与输入方式 大气、水体、土壤和沉积物等环境介质中微量烃类污染物成因类型主要包括 矿物油类污染、化石燃料(如石油、天然气、煤)及天然有机质的不完成然烧产 物、高等植物中的蜡质分解、生物有机体(高等植物、水生生物)生物化学作用 产物等。微量有机污染物可来源于人为因素,也可来源于自然因素。人为排入环 境中的有机污染物的污染源主要包括农田污水灌溉、交通运输(主要由汽车尾气 中没有充分燃烧的烃类及其石油化工工业裂解石油的废气所致)化石燃料不完 全燃烧、建材和消耗品的侵蚀和淋滤、垃圾不合适处理、城市和工业排放等 ( Moxon,1998; Evans和 Nizeyimana,1998),废物倾倒、垃圾填埋等也可产生 烃类污染物。此外石油开采、储运、加油站石油泄漏和汽车漏油经雨水冲刷进入 河湖水中的非点源石油污染也不可忽视。天然源主要包括细菌、高等植物、低等 微生物等现代生物有机质的微生物降解等自然因素作用产生的污染源( Jassby 等,1993)森林火灾导致生物质不完全燃烧产生多环芳烃,暴风雨造成的地表径 流等,这些有机污染物富集到一定程度,也会对人类及其生存的环境也会造成严 重危害。其中最普遍的和最重要的污染源为城市非点源与农业非点源两大类,农 业活动被认为是造成非点源环境问题的最主要原因 Maciej Dzikiewicz2000), 城市地表径流居其次。其它比较重要的人为排入环境中的烃类化合物主要由汽车 尾气中没有充分燃烧的烃类以及石油化工工业裂解石油的废气所致。 烃类污染物进入土壤和沉积物的主要方式有大气颗粒物的干湿沉降,通过水 体渗流、地表径流、河流及灌溉输λ,固体物质排放及天然有机物的生物化学降

1 第一章 第二节 非点源有机污染物的成因类型、主要来源与输入方式 一、环境中烃类污染物的成因类型与输入方式 大气、水体、土壤和沉积物等环境介质中微量烃类污染物成因类型主要包括 矿物油类污染、化石燃料(如石油、天然气、煤)及天然有机质的不完成燃烧产 物、高等植物中的蜡质分解、生物有机体(高等植物、水生生物)生物化学作用 产物等。微量有机污染物可来源于人为因素,也可来源于自然因素。人为排入环 境中的有机污染物的污染源主要包括农田污水灌溉、交通运输(主要由汽车尾气 中没有充分燃烧的烃类及其石油化工工业裂解石油的废气所致)、化石燃料不完 全燃烧、建材和消耗品的侵蚀和淋滤、垃圾不合适处理、城市和工业排放等 (Moxon,1998;Evans和 Nizeyimana,1998) ,废物倾倒、垃圾填埋等也可产生 烃类污染物。此外石油开采、储运、加油站石油泄漏和汽车漏油经雨水冲刷进入 河湖水中的非点源石油污染也不可忽视。天然源主要包括细菌、高等植物、低等 微生物等现代生物有机质的微生物降解等自然因素作用产生的污染源(Jassby 等,1993)、森林火灾导致生物质不完全燃烧产生多环芳烃,暴风雨造成的地表径 流等,这些有机污染物富集到一定程度,也会对人类及其生存的环境也会造成严 重危害。其中最普遍的和最重要的污染源为城市非点源与农业非点源两大类,农 业活动被认为是造成非点源环境问题的最主要原因(Maciej Dzikiewicz,2000), 城市地表径流居其次。其它比较重要的人为排入环境中的烃类化合物主要由汽车 尾气中没有充分燃烧的烃类以及石油化工工业裂解石油的废气所致。 烃类污染物进入土壤和沉积物的主要方式有大气颗粒物的干湿沉降,通过水 体渗流、地表径流、河流及灌溉输入,固体物质排放及天然有机物的生物化学降

解等(图1-3)。其中大气干、湿降尘是土壤、沉积物中烃类污染物的主要来源, 从而大气的污染源类型在一定程度上控制着土壤、沉积物中烃类污染物的组成与 分布特征。 二、大气中主要有机污染物的来源 人类活动以及某些自然灾害都可能向大气排放污染物,如果排放量超过了大 气的容量时,就会造成大气污染。根据大气污染物的存在形式,可以将大气污染 物分为颗粒物质和气态物质。 颗粒物质:固体颗粒(降尘>10μm,飘尘1-10uμm,烟尘<1μm 胶体颗粒_雾0.1-1μm 气溶胶体 气态物质(一次污染):含硫化合物、含氮化合物、碳氢化合物、碳氧化合 物、卤素化合物 二次污染:由一次污染物经过反应生成的一系列新的污染物。 臭氧、过氧化乙酰硝酸酯、硫酸及硫酸盐气溶胶、硝酸及硝酸盐气溶胶。 大气有机污染源包括天然污染和人为污染两类天然源包括燃烧(森林大火和 火山喷发)和生物合成(主要包括沉积物成岩过程、生物转化过程和焦油矿坑内 气体中微生物、原生动物、藻类和高等植物合成而成)人为源十分复杂,据Glen (1998)研究,大气中人为的有机污染源主要有交通源(汽车尾气,同时伴随 轮胎磨损、路面磨损产生的沥青颗粒以及道路扬尘λ家庭烹调(肉类烧烤、煤、 油、木柴及天然气燃烧等λ香烟等。此外还有垃圾焚烍和工业活动(金属冶炼、 铸造、石油精炼、木柴处理厂、炼焦厂、杂酚油制造厂)等。其中,化石燃料及 其它有机物不完全燃烧或热解过程是大气中有机污染物的主要来源

2 解等(图1-33)。其中大气干、湿降尘是土壤、沉积物中烃类污染物的主要来源, 从而大气的污染源类型在一定程度上控制着土壤、沉积物中烃类污染物的组成与 分布特征。 二、大气中主要有机污染物的来源 人类活动以及某些自然灾害都可能向大气排放污染物,如果排放量超过了大 气的容量时,就会造成大气污染。根据大气污染物的存在形式,可以将大气污染 物分为颗粒物质和气态物质。 颗粒物质:固体颗粒(降尘>10μ m, 飘尘 1-10μ m,烟尘<1μ m)。 胶体颗粒—雾 0.1-1μ m. 气溶胶体 气态物质(一次污染):含硫化合物、含氮化合物、碳氢化合物、碳氧化合 物、卤素化合物。 二次污染:由一次污染物经过反应生成的一系列新的污染物。 臭氧、过氧化乙酰硝酸酯、硫酸及硫酸盐气溶胶、硝酸及硝酸盐气溶胶。 大气有机污染源包括天然污染和人为污染两类,天然源包括燃烧(森林大火和 火山喷发)和生物合成(主要包括沉积物成岩过程、生物转化过程和焦油矿坑内 气体中微生物、原生动物、藻类和高等植物合成而成)。人为源十分复杂,据 Glen (1998)研究,大气中人为的有机污染源主要有交通源(汽车尾气,同时伴随 轮胎磨损、路面磨损产生的沥青颗粒以及道路扬尘)、家庭烹调(肉类烧烤、煤、 油、木柴及天然气燃烧等)、香烟等。此外还有垃圾焚烧和工业活动(金属冶炼、 铸造、石油精炼、木柴处理厂、炼焦厂、杂酚油制造厂)等。其中,化石燃料及 其 它 有 机 物 不 完 全 燃 烧 或 热 解 过 程 是 大 气 中 有 机 污 染 物 的 主 要 来 源

( Verschuerren,1983)在美国这样的发达国家中,家庭燃柴是一项贡献率很 大的污染源( Bruce,1989; Greenberg,1985),而我国是一个以煤炭资源 为主要能源的国家,然煤是空气中PAHs的主要贡献者(朱坦等,1998;姚渭 溪等,1992;钟晋贤,1985;洪伟雄,1986)另外,由于饮食习惯的不同 烹调源也成为我国的特色污染源。 (生物 生(煤烟尘、汽 矿物油(原油或 车轮胎 车尾气、天然气、 成品油)中轻质 木材燃烧)S1 成分挥发S1 植物蜡质、孢子 /花粉等SI 空气介质 烹调(烧烤)S1 生活废水 矿物油(原油 工农业生产S3 排放 或成品油)泄 生物质S3 水介质 干湿降尘 生活垃圾S3 地表径流 石油在勘探 开发、储运、 加工过程洒 业(污水 落地表s3 挥发作用(EI/F2)光化学作用(PI(气/水界面) 物理、化学沉淀〔E4)、生物化学降解作用(P2)(水体) 表面吸附与解吸作用(水/土界面)(E4) 水平迁移、垂向迁移(土壤、沉积物)(P4/E4) 吸附作用、矿物颗粒与孔隙水之间分配(E4/P4) 图1-33土壤、沉积物中烃类污染物输入方式示意图 S污染源(S1-大气源、S2-水源、S3-固体物源),E-交换作用(E1-气水交换、E2-固 气交换、E3-固水交换、E4-水土交换),P内部过程(P1大气内部、P2-水内部、P3-固体 物内部、P4-土壤沉积物内部) (一)交通源

3 (Verschuerren,1983)。在美国这样的发达国家中,家庭燃柴是一项贡献率很 大的污染源(Bruce,1989; Greenberg,1985),而我国是一个以煤炭资源 为主要能源的国家,燃煤是空气中 PAHs 的主要贡献者(朱坦等,1998;姚渭 溪等,1992;钟晋贤,1985;洪伟雄,1986)。另外,由于饮食习惯的不同, 烹调源也成为我国的特色污染源。 路面粉尘(生物 碎屑、汽车轮胎 磨损) S1 烟尘(煤烟尘、汽 车尾气、天然气、 木材燃烧) S1 矿物油(原油或 成品油)中轻质 成分挥发 S1 植物蜡质、孢子 /花粉等 S1 烹调(烧烤)S1 生活废水 工农业生产 S3 排放 S2 矿物油(原油 或成品油)泄 漏 S2 生物质 S3 工业废水 排放 S2 生活垃圾 S3 地表径流 E3 石油在勘探、 开发、储运、 加 工 过 程 洒 落地表 S3 农业(污水 灌溉、农 药化肥) S2 挥发作用(E1/E2) 光化学作用(P1) (气/水界面) 物理、化学沉淀(E4)、生物化学降解作用(P2) (水体) 表面吸附与解吸作用(水/土界面)(E4) 水平迁移、垂向迁移(土壤、沉积物) (P4/E4) 吸附作用、矿物颗粒与孔隙水之间分配 (E4/P4) 干- 湿 降 尘E1/E2 径 流 、 河 流 、 灌 溉E3 地 表 径 流 或 直 接 排 放E3 固 体 介 质 水介质 空气介质 图1-33 土壤、沉积物中烃类污染物输入方式示意图 S-污染源(S1-大气源、S2-水源、S3-固体物源),E-交换作用(E1-气水交换、E2-固 气交换、E3-固水交换、E4-水土交换),P-内部过程(P1-大气内部、P2-水内部、P3-固体 物内部、P4-土壤沉积物内部) (一)交通源

1.汽车尾气 汽车尾气是大气有机污染的重要来源之一如在洛杉机市区的大气中有21% 以上的有机气溶胶是源于汽车尾气(郎庆勇,1995)汽车尾气源成分分析可以 直接采集汽车尾气分析(姚渭溪等,1983;孙辰,195)汽车以燃烧汽油为, 其主要成分为饱和烃,燃烧(不完全燃烧)产物中饱和烃含量较高,非烃沥青质 含量相对较低,据彭林等(1996),汽车尾气中饱和烃、芳烃、非烃、沥青质的 含量分别为53.94%、14.47%、28.94%和2.60%。根据小轿车、柴油机载重卡 车的尾气分析,测出100种以上的有机化合物。甾烷和五环三萜烷类为石油燃 料的标志物,也可作为对汽车尾气污染源进行定量评价的示踪化合物。不同类型 的汽车所排放的有机化合物的组成存在明显的差别如在无催化装置的轿车尾气 中,61.2%的可分辨化合物为多环芳烃;而在有催化装置的轿车尾气中,约有 53%的可分辨化合物是羧酸类化合物,多环芳烃的排放量仅为前者的1/26。 在柴油机载重卡车的尾气中主要可辨认的有机物则是烷烃类化合物表1-26) 表1-26不同车辆的有机物排放量ug/km 化合物 轿车1轿车2②载重卡车 正烃烷(C19C32) 6894 1088 3754.6 羧酸(C6-C21) 6163 12374 烯酸(油酸) 苯甲酸类(苯甲酸及其衍生物) 107.6 185.1 苯甲醛类(甲基苯甲醛等 27.7 190 多环芳烃类(蒽\苯并芘等 1405.5 52.5 209.9 81.5 27.7 多环芳酮及醌(菲酮、蒽醌等) 3099 44.1 207.0 正甾烷类 0 17.1 1894 = 57.7 25.5 271.9 含氮化合物(喹啉等) 69.3 28.6 其他化合物(茚酮等) ①无催化装置;②有催化装置③柴油机

4 1.汽车尾气 汽车尾气是大气有机污染的重要来源之一,如在洛杉机市区的大气中有 21% 以上的有机气溶胶是源于汽车尾气(郎庆勇,1995)。汽车尾气源成分分析可以 直接采集汽车尾气分析(姚渭溪等,1983;孙辰,1995)。汽车以燃烧汽油为, 其主要成分为饱和烃,燃烧(不完全燃烧)产物中饱和烃含量较高,非烃沥青质 含量相对较低,据彭林等(1996),汽车尾气中饱和烃、芳烃、非烃、沥青质的 含量分别为 53.94%、14.47%、28.94%和 2.60%。根据小轿车、柴油机载重卡 车的尾气分析,测出 100 种以上的有机化合物。甾烷和五环三萜烷类为石油燃 料的标志物,也可作为对汽车尾气污染源进行定量评价的示踪化合物。不同类型 的汽车所排放的有机化合物的组成存在明显的差别,如在无催化装置的轿车尾气 中,61.2%的可分辨化合物为多环芳烃;而在有催化装置的轿车尾气中,约有 53%的可分辨化合物是羧酸类化合物,多环芳烃的排放量仅为前者的 1/26。 在柴油机载重卡车的尾气中,主要可辨认的有机物则是烷烃类化合物(表 1-26)。 表 1-26 不同车辆的有机物排放量, ug/km 化合物 轿车1① 轿车2② 载重卡车③ 正烃烷(C19-C32) 689.4 108.8 3754.6 羧酸(C6-C21) 46.7 616.3 1237.4 烯酸(油酸) 1.2 5.0 8.0 苯甲酸类(苯甲酸及其衍生物) 4.8 107.6 185.1 苯甲醛类(甲基苯甲醛等) 125.0 27.7 19.0 多环芳烃类(荧蒽\苯并芘等) 1405.5 52.5 209.9 多环芳基羰醛类 81.5 27.7 — 多环芳酮及醌(菲酮、蒽醌等) 309.9 44.1 207.0 正甾烷类 37.0 17.1 189.4 五环三萜烷类 57.7 25.5 271.9 含氮化合物(喹啉等) 69.3 57.7 28.6 其他化合物(茚酮等) 87.2 65.2 65.8 ①无催化装置;②有催化装置;③柴油机

2.路面粉尘 路面粉尘为造成大气污染的一个重要污染源。路面粉尘包括草木尘埃、轮胎 碎屑和金属闸衬粉末等。路面粉尘中可测有机污染物达百种以上(郎庆勇, 195)这些有机污染物可以因分吹和车辆运行造成气流而悬浮进入大气,又会 因重力作用重新沉降到地面上。因为路面粉尘实际上是多源的,单一的示踪化合 物难以用来定量评价由此造成的大气污染,需利用不同的示踪化合物予以综合评 价。如大分子烷烃(大于C35)和苯并噻唑可作为轮胎碎屑的示踪化合物,藿烷 和甾烷可作为汽车尾气微粒的示踪化合物等(表1-27)(郎庆勇,1995 (二)肉食烹调 洛杉矶市毎天从烤肉以及在肉食烹调过程中所排放到大气中的有机气溶胶 微粒就达到58-6.3吨。这些有机物在大气污染物中的比例高达21%,有机污 染物类型达70余种(表1-28)(郎庆勇,1995)胆固醇具有相对稳定的化学 性质,来源单一、在微粒中浓度可测,可作为定量分析的示踪化合物(郎庆勇 1995 (三)植物叶面磨脱微粒 因植物叶片与叶片之间、叶片与其它表面之间的摩擦所产生的微粒状产物是 大气中有机气溶胶的另—来源,对洛杉矶市区常见的6种干鲜植物叶片左自然 磨脱试验,收集了直径小于2um的磨脱微粒进行萃取并以GC/MS定量分析, 测得了几十种化合物(表1-29)大分子量烷烃具有明显的碳数奇偶优势分布特 征,这一特征可作为大气中植物叶片微粒污染的示踪化合物 表1-27路面粉尘中的可分辨化合物含量ug/km 化合物 轮胎碎屑|闸衬粉末路面粉尘

5 2.路面粉尘 路面粉尘为造成大气污染的一个重要污染源。路面粉尘包括草木尘埃、轮胎 碎屑和金属闸衬粉末等。路面粉尘中可测有机污染物达百种以上(郎庆勇, 1995)。这些有机污染物可以因分吹和车辆运行造成气流而悬浮进入大气,又会 因重力作用重新沉降到地面上。因为路面粉尘实际上是多源的,单一的示踪化合 物难以用来定量评价由此造成的大气污染,需利用不同的示踪化合物予以综合评 价。如大分子烷烃(大于C35)和苯并噻唑可作为轮胎碎屑的示踪化合物,藿烷 和甾烷可作为汽车尾气微粒的示踪化合物等(表1-27)(郎庆勇,1995)。 (二)肉食烹调 洛杉矶市每天从烤肉以及在肉食烹调过程中所排放到大气中的有机气溶胶 微粒就达到 5.8-6.3 吨。这些有机物在大气污染物中的比例高达 21%,有机污 染物类型达 70 余种(表 1-28)(郎庆勇,1995)。胆固醇具有相对稳定的化学 性质,来源单一、在微粒中浓度可测,可作为定量分析的示踪化合物(郎庆勇, 1995)。 (三)植物叶面磨脱微粒 因植物叶片与叶片之间、叶片与其它表面之间的摩擦所产生的微粒状产物是 大气中有机气溶胶的另一来源,对洛杉矶市区常见的 62 种干鲜植物叶片左自然 磨脱试验,收集了直径小于 2um 的磨脱微粒进行萃取并以 GC/MS 定量分析, 测得了几十种化合物(表 1-29)。大分子量烷烃具有明显的碳数奇偶优势分布特 征,这一特征可作为大气中植物叶片微粒污染的示踪化合物。 表1-27 路面粉尘中的可分辨化合物含量① μ g/km 化合物 轮胎碎屑 闸衬粉末 路面粉尘

正烷烃(C19-C41) 18842.3 38.5 1275.2 12197.3 3677.4 1279.2 10.7 277.3 醛类(C26-C32) 4999 醇类(C25C26) 214.6 苯甲酸类(苯甲酸及其衍生物) 74.8 34.5 1298 苯醛类(甲基苯甲醛等) 78 190 聚二醇醚类 3791 噻唑(苯并噻唑) 124.3 4.4 多环芳烃类(蒽 芘 苯并芘等) 226.1 16.2 587 多环芳酮及醌菲酮、蒽醌等) 3.01 3.83 正甾烷类 74.2 1.6 55.7 6844 3.1 1144 天然橡胶(脱氢枞酸等) 9513.3 10.1 6.8 胺类(4-苯基苯酰胺 129 农药(杀虫剂和除草剂 410 含氯有机物(α-氯茚满等) 5.3 其他化合物(羟甲基邻二甲酰亚胺等) 72.1 394.7 表1-28肉食烹调微粒态有机污染物中可辨认化合物排放量,mg/g° 油炸 烧烤 化合物 混合肉 瘦肉 普通肉 正烷烃(C21-C29 16.0 65.9 羧酸(C7-C18) 619 275.1 1078.7 酸(棕榈油酸等) 10.9 87.0 6200 酸类(琥珀酸等) 4 21.9 96 39 醛及烯醛(C9-C18) 22.0 71.7 162.5 酮类(C9-C18) 179 46.1 146.5 醇类(C15,C1等) 4.1 144 呋喃类(2-戊基呋喃等) 9.0 15.0 内脂类(2(3H)-呋喃酮等) 15.0 524 836 28 696 1.1 多环芳烃(芘北等) 0.35 1.6 3.46 1.5 4.0 5.3 类固醇(胆固醇) 7.1 26.5 72.7 其他化合物 3.3 35.1 °烤制或炸制lkg汉堡包肉所排放的GC/MS可辨认的有机污染量

6 正烷烃(C19-C41) 18842.3 38.5 1275.2 羧酸(C6-C33) 12197.3 529.7 3677.4 烯酸(油酸) 1279.2 10.7 277.3 醛类(C26-C32) —— —— 499.9 醇类(C25,C26) —— —— 214.6 苯甲酸类(苯甲酸及其衍生物) 74.8 34.5 129.8 苯醛类(甲基苯甲醛等) 7.8 19.0 —— 聚二醇醚类 —— 879.1 —— 噻唑(苯并噻唑) 124.3 —— 4.4 多环芳烃类(蒽、芘、苯并芘等) 226.1 16.2 58.7 多环芳酮及醌(菲酮、蒽醌等) 0.45 3.01 3.83 正甾烷类 74.2 1.6 55.7 五环三萜烷类 684.4 3.1 114.4 天然橡胶(脱氢枞酸等) 9513.3 10.1 6.8 胺类(4-苯基苯酰胺) 12.9 —— —— 农药(杀虫剂和除草剂) —— —— 41.0 含氯有机物(α -氯茚满等) 5.3 —— —— 其他化合物(羟甲基邻二甲酰亚胺等) 72.1 —— 394.7 表 1-28 肉食烹调微粒态有机污染物中可辨认化合物排放量,mg/g 化合物 油 炸 烧 烤 混合肉 瘦肉 普通肉 正烷烃(C21-C29) 5.5 16.0 65.9 羧酸(C7-C18) 61.9 275.1 1078.7 烯酸(棕榈油酸等) 10.9 87.0 620.0 二酸类(琥珀酸等) 4.6 21.9 39.6 醛及烯醛(C9-C18) 22.0 71.7 162.5 酮类(C9-C18) 17.9 46.1 146.5 醇类(C15,C17等) 2.0 4.1 14.4 呋喃类(2-戊基呋喃等) 9.0 15.0 16.1 内脂类(2(3H)-呋喃酮等) 15.0 52.4 83.6 胺类(棕榈酸酰胺等) 2.8 36.2 69.6 腈类 (棕榈腈等) 1.1 3.2 8.2 多环芳烃(芘,北等) 0.35 1.66 3.46 农药(二嗪农) 1.5 4.0 5.3 类固醇(胆固醇) 7.1 26.5 72.7 其他化合物 3.3 6.6 35.1  烤制或炸制 1kg 汉堡包肉所排放的 GC/MS 可辨认的有机污染量

表1-29叶面磨脱微粒产生的有机物含量,ug/g 化合物 正烃烷(C19-C41) 23279525341.5 异构烃烷(n≥29) 345.1 338.9 羧酸(C8-C32) 45046123269 烯酸(酸) 23.0 1397 其他脂肪酸(香茅酸等) 2304 18.7 醇类(C25C2等) 265899160308 醛类(C26-C3等) 19996420780.6 单及倍半萜烯类(莰酮等) 6466.2 2399.5 三萜系化合物(石竹素等) 3370.5 879.2 多环芳烃类(荧蒽、芘等) 其他化合物[二氢猕猴桃(醵酸)内脂] 75.6 128 (五)家用天然气燃具 排放的污染物含量很低,但这些化合物含有大量的多环芳烃和含氧多环芳烃 化合物(22%),对大气的污染也不可忽视。目前已检测出的化合物达到18种 (郎庆勇,1995),多环芳烃化合物中屈的含量作高,其次为荧蒽和芘。含氧多 环芳烃主要为酮类和醌类化合物,其中以蒽醌含量最高(表1-30 表1-30由天然气燃具哦排放的有机物,pg/kj 化合物 排放量 烷烃(C19-C33) 7155 羧酸(C6-C3 2000.2 多环芳烃类(荧蒽、芘等) 6651.2 含氧多环芳烃类(蒽醌、甲基芴酮等 50496 氮杂与硫杂芳烃类(苯并萘并噻吩等) 7314 (六)烟草烟雾 烟雾微粒中可容性及色谱可分离的化合物以含氮杂环化合物为主,部分烟草 生物碱可转化为吡啶类、吲哚类、喹啉类、芳基氰类芳烃类及其它化合物(表

7 表 1-29 叶面磨脱微粒产生的有机物含量,ug/g 化合物 鲜叶 干叶 正烃烷(C19-C41) 23279.5 25341.5 异构烃烷(nc≧ 29) 345.1 338.9 羧酸(C8-C32) 4504.6 12326.9 烯酸(油酸) 323.0 139.7 其他脂肪酸(香茅酸等) 230.4 18.7 醇类(C25-C32等) 26589.9 16030.8 醛类(C26-C33等) 19996.4 20780.6 单及倍半萜烯类(莰酮等) 6466.2 2399.5 三萜系化合物(石竹素等) 3370.5 879.2 多环芳烃类(荧蒽、芘等) 6.1 3.5 其他化合物[二氢猕猴桃(醇酸)内脂] 75.6 12.8 (五)家用天然气燃具 排放的污染物含量很低,但这些化合物含有大量的多环芳烃和含氧多环芳烃 化合物(22%),对大气的污染也不可忽视。目前已检测出的化合物达到 18 种 (郎庆勇,1995),多环芳烃化合物中屈的含量作高,其次为荧蒽和芘。含氧多 环芳烃主要为酮类和醌类化合物,其中以蒽醌含量最高(表 1-30)。 表 1-30 由天然气燃具哦排放的有机物,pg/kj 化合物 排放量 烷烃(C19-C33) 715.5 羧酸(C6-C33) 2000.2 多环芳烃类(荧蒽、芘等) 6651.2 含氧多环芳烃类(蒽醌、甲基芴酮等) 5049.6 氮杂与硫杂芳烃类(苯并萘并噻吩等) 731.4 (六)烟草烟雾 烟雾微粒中可容性及色谱可分离的化合物以含氮杂环化合物为主,部分烟草 生物碱可转化为吡啶类、吲哚类、喹啉类、芳基氰类芳烃类及其它化合物(表

1-31)含有大量的异构和反异构烷烃类化合物,可作为定量评价的示踪化合物。 (七)工业源一焦化厂 工业污染源主要包括供电、汽车、橡胶、建材、化工、造纸、化肥、水泥、 洗涤剂、焦化等。焦化厂是大气中多环芳烃的重要污染源。组成特征将本章第 节彭林等,1997 (八)油田环境污染 油气田污染源是以石油勘探开发过程产生的污染物为主体,此外还包括油气 储运、石油炼制、电厂、机械加工、机动车船及人为生活污染等 据张长兴等(1995),石油勘探开发过程中产生的有机污染物主要有甲烷类、 非甲烷类(乙烷、丙烷、丁烷、戊烷及少量C6-C14的烃类),有机含硫芳烃化 合物(PASH)及其它烃类、胺、酚、醛、醚等。大气悬浮颗粒物、水体、沉积物、 生物体中PASH也主要来源于石油或合成然料污染。海洋生物体中的PASH已 被作为石油污染的指标( Milton l lee,etal,1982),石油炼制过程中产生的污 染物主要有烃、胺、酚、醛、醚等 表1-31香烟烟雾微粒状有机物的排放量 化合物 排放量 正烷烃(C21-C35) 549.0 异构和反异构烷烃(C29-C35) 2892 类异戊二烯烷烃(新植二烯) 81.6 烯酸油酸等) 二酸类(琥珀酸等) 其他脂肪酸或环酸(苯乙酸等) 116.6 酚类(氢醌、邻苯二酚等) 86.6 植物甾醇类(豆甾醇、谷甾醇等) 三萜烷类(β香树素) 含氮化合物(尼古丁、 Myosmine等) 1691.2 多环芳烃菲、芘等) 13.5 其他化合物(6,7-二羟基2H-1苯并吡喃2酮等)

8 1-31)。含有大量的异构和反异构烷烃类化合物,可作为定量评价的示踪化合物。 (七)工业源—焦化厂 工业污染源主要包括供电、汽车、橡胶、建材、化工、造纸、化肥、水泥、 洗涤剂、焦化等。焦化厂是大气中多环芳烃的重要污染源。组成特征将本章第一 节(彭林等,1997)。 (八)油田环境污染 油气田污染源是以石油勘探开发过程产生的污染物为主体,此外还包括油气 储运、石油炼制、电厂、机械加工、机动车船及人为生活污染等。 据张长兴等(1995),石油勘探开发过程中产生的有机污染物主要有甲烷类、 非甲烷类(乙烷、丙烷、丁烷、戊烷及少量 C6-C14的烃类),有机含硫芳烃化 合物(PASH)及其它烃类、胺、酚、醛、醚等。大气悬浮颗粒物、水体、沉积物、 生物体中 PASH 也主要来源于石油或合成燃料污染。海洋生物体中的 PASH 已 被作为石油污染的指标(Milton L Lee, et al.,1982),石油炼制过程中产生的污 染物主要有烃、胺、酚、醛、醚等。 表 1-31 香烟烟雾微粒状有机物的排放量 化合物 排放量 正烷烃(C21-C35) 549.0 异构和反异构烷烃(C29-C35) 289.2 类异戊二烯烷烃(新植二烯) 81.6 羧酸(C9-C33) 617.5 烯酸(油酸等) 124.1 二酸类(琥珀酸等) 38.4 其他脂肪酸或环酸(苯乙酸等) 116.6 醇类(C15-C26) 310.7 酚类(氢醌、邻苯二酚等) 386.6 植物甾醇类(豆甾醇、谷甾醇等) 496.9 三萜烷类(β -香树素) 8.7 含氮化合物(尼古丁、Myosmine等) 1691.2 多环芳烃(菲、芘等) 13.5 其他化合物(6,7-二羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮等) 8.2

(九)生活取暖及其它能源消耗 煤为复杂的碳氢燃料,主要来源于高等植物,一般为腐殖型干酪根,含有较 多的氧、硫、氮等非烃化合物,燃烧后含有较多的非烃、至链脂肪烃含量较低。 据彭林(1996)烟尘中饱和烃、芳烃、非烃、沥青质的含量分别为55.0%、96%、 56.0%和29.4‰%。兰州为比较典型的煤烟姻型污染城市,在居民区、商业混合区试 点高层检测结果,饱和烃耗量偏低,芳烃、沥青质含量较高,如铁路局取暖期饱 和烃为2344%,芳香烃为11.18%,非烃为5844%,沥青质为698%。西固区 饱和烃为25.68%,芳香烃为1692%,非烃为51.12%,沥青质为5.68%(彭林 1996λ烟道灰或烟道气分析是硏究燃煤源污染物的直接手段,许多人开展过这 方面的研究工作(张月英,1990;崔文恒,1993;张林,1995;姚渭溪等, 1983)在煤焦油中分布较广的PASH化合物主要有:萘、2-甲基萘、乙基萘、 苊、二苯并噻吩菲、萘并[L3-b]噻吩、甲基二苯并噻昐、C2-二苯并噻吩、芴、 菲并45-bcd]噻吩、芘、甲基菲并[45-bcd]噻吩、苯并[b]萘并[2,1-d 噻吩、苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩、苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩、苯并[a]蒽、屈、 甲基-四环噻吩、稠环5环噻吩、苯并[a]芘。其它资料见本章第-节。 (十)农药污染 大气中农药污染的主要来源途径有:(1)地面或飞机喷雾或喷粉施药;(2) 农药生产、加工企业废气直接排放;(3)残留农药挥发等 Glen r.cass(1998)总结了大气中不同来源的有机污染物的组成特征及污 染源识别标志(图1-34

9 (九)生活取暖及其它能源消耗 煤为复杂的碳氢燃料,主要来源于高等植物,一般为腐殖型干酪根,含有较 多的氧、硫、氮等非烃化合物,燃烧后含有较多的非烃、至链脂肪烃含量较低。 据彭林(1996),烟尘中饱和烃、芳烃、非烃、沥青质的含量分别为55.0%、9.6%、 56.0%和29.4%。兰州为比较典型的煤烟型污染城市,在居民区、商业混合区试 点高层检测结果,饱和烃耗量偏低,芳烃、沥青质含量较高,如铁路局取暖期饱 和烃为23.44%,芳香烃为11.18%,非烃为58.44%,沥青质为6.98%。西固区 饱和烃为25.68%,芳香烃为16.92%,非烃为51.12%,沥青质为5.68%(彭林, 1996)。烟道灰或烟道气分析是研究燃煤源污染物的直接手段,许多人开展过这 方面的研究工作(张月英,1990;崔文恒,1993;张林,1995;姚渭溪等, 1983)。在煤焦油中分布较广的PASH化合物主要有:萘、2-甲基萘、乙基萘、 苊、二苯并噻吩菲、萘并[2,3-b]噻吩、甲基二苯并噻吩、C2-二苯并噻吩、芴、 菲并[4,5-bcd]噻吩、芘、甲基菲并[4,5-bcd]噻吩、苯并[b]萘并[2,1-d] 噻吩、苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩、苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩、苯并[a]蒽、屈、 甲基-四环噻吩、稠环5环噻吩、苯并[a]芘。其它资料见本章第一节。 (十)农药污染 大气中农药污染的主要来源途径有:(1)地面或飞机喷雾或喷粉施药;(2) 农药生产、加工企业废气直接排放;(3)残留农药挥发等。 Glen R.Cass(1998)总结了大气中不同来源的有机污染物的组成特征及污 染源识别标志(图 1-34)

烟草烟雾 天然物裤片 胎碎片 肉类烧烤 柴油燃烧汽车 「nm厘 丽玉丽 图1-34洛杉矶市区大气微粒中不同污染源有机污染物组成的相对贡献 Glen R Cass, 1998 二、水体中有机污染物的来源 非点源污染的特征就是没有固定的污染源,存在许多类型的污染源,水体非 点源污染主要可划分为城市非点源与农业非点源两大类,农业活动被认为是非点 源水质问题的最主要原因,城市地表径流(污染物可来源于家庭和工业未处理废 物,其本身为点源污染)居其次。城市非点源主要包括城市垃圾、粉尘和大气降 尘中的各种污染物质,农业非点源污染主要包括土壤侵蚀、农田化肥、农药施用 农村家畜粪便与垃圾堆放、农田污水灌溉、林区地表径流及水产业等等。此外还 包括矿区、建筑工地地表径流等。归纳起来,一般被认为最普遍的和最重要的污 染源主要包括( Moxon,1998):(1)农业(主要为营养物质和化学农药) ( agriculture, mainly nutrients and pesticides);(2)交通运输(包括公路、航空、 航海等)( transport,road,air, shipping);(3)大气沉降物( atmospheric deposition), 尤其在湖泊和海洋环境、化石燃料不完全燃烧、森林火灾等产生的多环芳烃被大 气气溶胶吸附经降水径入水体;(4)建材和消耗品的侵蚀和淋滅 leach ing from and

10 图 1-34 洛杉矶市区大气微粒中不同污染源有机污染物组成的相对贡献 (Glen R.Cass,1998) 二、水体中有机污染物的来源 非点源污染的特征就是没有固定的污染源,存在许多类型的污染源,水体非 点源污染主要可划分为城市非点源与农业非点源两大类,农业活动被认为是非点 源水质问题的最主要原因,城市地表径流(污染物可来源于家庭和工业未处理废 物,其本身为点源污染)居其次。城市非点源主要包括城市垃圾、粉尘和大气降 尘中的各种污染物质,农业非点源污染主要包括土壤侵蚀、农田化肥、农药施用、 农村家畜粪便与垃圾堆放、农田污水灌溉、林区地表径流及水产业等等。此外还 包括矿区、建筑工地地表径流等。归纳起来,一般被认为最普遍的和最重要的污 染源主要包括 (Moxon, 1998): (1) 农业(主要为营养物质和化学农药) (agriculture,mainly nutrients and pesticides); (2)交通运输(包括公路、航空、 航海等)(transport,road, air, shipping); (3)大气沉降物(atmospheric deposition), 尤其在湖泊和海洋环境、化石燃料不完全燃烧、森林火灾等产生的多环芳烃被大 气气溶胶吸附经降水径入水体; (4)建材和消耗品的侵蚀和淋滤(leaching from and

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