第十一章 N 酚和醌 Ta Re Os Uns Ce Th m Sm Eu Np Gd Tb 主讲款师：刘念 Am Cm 山东理工大学化学工程学现 E-mail:huiliu1030@sdut.edu.cn
主讲教师：刘 会 山东理工大学化学工程学院 E-mail: huiliu1030@sdut.edu.cn 第十一章 酚和醌
第十一章酚和醌 §11-1酚的构造、分类和命名 §S11-2酚的制法 §113酚的物理性质 S11-4酚的化学性质 S11-5重要的酚 §11-6醌
§11-1 酚的构造、分类和命名 §11-2 酚的制法 §11-3 酚的物理性质 §11-4 酚的化学性质 §11-5 重要的酚 §11-6 醌 第十一章 酚和醌
§11-1酚的构造、分类和命名 1.结构 酚羟基与芳香环直接相连的化合物。 羟基也是酚的官能团，因此，酚与醇有某些共性。 酚的结构可用共振式表示： :OH +OH +OH +OH 0-.d-
酚-羟基与芳香环直接相连的化合物。 §11-1 酚的构造、分类和命名 1．结构 羟基也是酚的官能团，因此，酚与醇有某些共性。 酚的结构可用共振式表示：
在酚分子中，酚羟基的氧原子是sp杂化，它以一个 sp杂化轨道与苯环上碳原子的一个sp杂化轨道形成C-0 o键；以一个sp杂化轨道与氢原子的1s轨道形成0-Ho 键；另一个sp杂化轨道为一对未共用电子所占据。 另一对未共用电子所占据的轨道，与芳环的π轨道在 侧面相互交盖构成p,π-共轭体系。 由于p,π-共扼效应的影响，氧原子上的电子云密度向 苯转移，不仅使C0键增强而较难断裂（与醇分子中的C-0 键相比)；同时芳环上的电子云密度增高，而有利于环上 的亲电取代反应； 另外，也使得羟基中的0-H键减弱，而有利于羟基中氢原子 的解离。现以苯酚为例，其结构如图所示。 2024/4/8
2024/4/8 4 在酚分子中，酚羟基的氧原子是sp2杂化，它以一个 sp2杂化轨道与苯环上碳原子的一个sp2杂化轨道形成 C-O σ键；以一个sp2杂化轨道与氢原子的 1s轨道形成O-H σ 键；另一个sp2杂化轨道为一对未共用电子所占据。 另一对未共用电子所占据的p轨道，与芳环的π轨道在 侧面相互交盖构成p,π-共轭体系。 由于p,π-共扼效应的影响，氧原子上的电子云密度向 苯转移，不仅使C-O键增强而较难断裂（与醇分子中的C-O 键相比）；同时芳环上的电子云密度增高，而有利于环上 的亲电取代反应； 另外，也使得羟基中的O-H键减弱，而有利于羟基中氢原子 的解离。现以苯酚为例，其结构如图所示
结构与反应性 a C-0键加强 不发生0的亲核取代 b 0-H削弱，极性强 0上的未公用 H的酸性比醇强 电子与苯环 c 电子云向苯环转移 共轭(pπ) 邻对位亲电取代活性增大 1.6D 2024/4/8
2024/4/8 5 结构与反应性 O上的未公用 电子与苯环 共轭（p-π） a C-O键加强 不发生OH的亲核取代 b O-H削弱，极性强 H的酸性比醇强 c 电子云向苯环转移 邻对位亲电取代活性增大
2.酚的分类 根据芳环上所连接的羟基数目不同，酚可分为一元酚、二元酚、 三元酚等，二元和二元以上的酚又称多元酚。例如： OH OH 一元酚 苯酚 1-萘酚(a-萘酚) OH 多元酚 HO OH HO OH 1,4-苯二酚 1,3,5-苯三酚（问苯三酚） 2024/4/8 6
2024/4/8 6 2. 酚的分类 根据芳环上所连接的羟基数目不同，酚可分为一元酚、二元酚、 三元酚等，二元和二元以上的酚又称多元酚。例如： 多元酚 苯酚 1-萘酚(α-萘酚) 1,4-苯二酚 1,3,5-苯三酚(间苯三酚) 一元酚
3.命名 酚的命名是在芳环名称之后加上“酚”字，如上述苯 酚、1-萘酚。 当芳环上有多个官能团时，首先根据官能团的优先次序 确定母体，此时有两种情况： (1)当在芳环上所有的官能团中，羟基是优先官能团时， 这类化合物称为取代酚。 (2)若羟基不是优先官能团，则这些化合物不属于取代 酚，它们将根据优先官能团，分属不同类型化合物。 取代酚的命名，是以酚作为母体，其他官能团和基团均 作为取代基，取代基的位次和名称放在母体名称之前（取 代基排列的顺序仍按次序规则的规定)。 2024/4/8
2024/4/8 7 3. 命名 酚的命名是在芳环名称之后加上“酚”字，如上述苯 酚、1-萘酚。 当芳环上有多个官能团时，首先根据官能团的优先次序 确定母体，此时有两种情况： （1）当在芳环上所有的官能团中，羟基是优先官能团时， 这类化合物称为取代酚。 （2）若羟基不是优先官能团，则这些化合物不属于取代 酚，它们将根据优先官能团，分属不同类型化合物。 取代酚的命名，是以酚作为母体，其他官能团和基团均 作为取代基，取代基的位次和名称放在母体名称之前（取 代基排列的顺序仍按次序规则的规定）
官能团命名时优先顺序 类别 官能团 类别 官能团 类别 官能团 羧酸 -C00H 醛 -CHO 炔 -C=C- 磺酸 -S0H 酮 -C0- 烯 C=C 羧酸酯 -C00R 醇 -0H 醚 -0- 酰氯 -C0C1 酚 -0H 氯化物 -C1 酰胺 -CONH, 硫醇、硫酚 -SH 硝基化合物 -N02、-N0 腈 -CN 胺 NH2 羧酸衍生物在前，其次到醛、酮、醇，再往后到碳碳双键和三键， 再往后就只能是取代基的卤素和硝基 2024/4/8 8
2024/4/8 8 类别 官能团 类别 官能团 类别 官能团 羧酸 -COOH 醛 -CHO 炔 -C≡C- 磺酸 -SO3H 酮 -CO- 烯 C＝C 羧酸酯 -COOR 醇 -OH 醚 -O- 酰氯 -COCl 酚 -OH 氯化物 -Cl 酰胺 -CONH2 硫醇、硫酚 -SH 硝基化合物 -NO2、-NO 腈 -CN 胺 NH2 官能团命名时优先顺序 羧酸衍生物在前,其次到醛、酮、醇,再往后到碳碳双键和三键, 再往后就只能是取代基的卤素和硝基
例如： OH OH OH NH2 CH3 NO2 2-氨基苯酚 3-硝基苯酚 2-甲基-1-茶酚 (邻氨基苯酚 (问硝基苯酚) (B-甲基-a-茶酚) 非取代酚的命名，羟基作为取代基，按“多官能团化合物的命名”原 则命名。例如： OH OH CHO SOH 邻羟基苯甲醛 (水杨醛) 对羟基苯磺酸 2024/4/8 9
2024/4/8 9 非取代酚的命名，羟基作为取代基，按“多官能团化合物的命名”原 则命名。例如： 2-氨基苯酚 (邻氨基苯酚 ) 邻羟基苯甲醛 (水杨醛) 对羟基苯磺酸 例如： 3-硝基苯酚 (间硝基苯酚) 2-甲基-1-萘酚 (β-甲基-α-萘酚)
有些酚有俗名。例如： OH OH OH OH 〔 OCH3 石炭酸 儿茶酚 愈创术酚 CH3 OH CH(CH2)2 香芹酚 2024/4/8 10
2024/4/8 10 有些酚有俗名。例如： 石炭酸 儿茶酚 愈创木酚 香芹酚