55-5常用的氧化还原测定方法 高锰酸钾法 1概述 高锰酸钾是强氧化剂,它在酸性溶液中 MnO4+8H++ 5eMn++4H2O φMno4/Mn2+=1.51V KMno4法在应用中应注意:①酸度:过高 KMno么会分解;过低,有Mno2沉淀生成;②宜用 H2So4调酸度。酸度控制在1mo/L为宜
§5-5 常用的氧化还原测定方法 一、高锰酸钾法 1.概述 高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中 MnO4 -+ 8H++ 5e Mn2+ + 4H2O MnO4- / Mn2+=1.51V • KMnO4法 在应用中应注意：①酸度：过高 ， KMnO4会分解；过低，有MnO2沉淀生成；②宜用 H2SO4调酸度。酸度控制在1mol/L为宜
●KMno法的特点 (1)一般情况下,无需另加指示剂; 氧化性强,应用广泛; (2)测定的选择性较差
KMnO4法的特点 （1）一般情况下，无需另加指示剂； 氧化性强，应用广泛； （2）测定的选择性较差
2.标准溶液的配制和标定 a配制:由于市售KMnO4含少量Mno2等杂质,且吸 水性、氧化性强、本身易分解等特性,因此不能用 直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMno4溶于 蒸馏水中,煮沸并保持微沸1小时,放置2-3天,过 滤后置于棕色瓶中,于暗处保存,使用前标定。 b标定 常用的基准物质有Na2C2O4(NH42Fe(SO4)26H2O As2O3和纯铁丝等。其中Na2C2O4易精制、不含结晶 水、吸湿性小和热稳定好,故常采用。其标定反应如 下 2Mno4+5C2O42+16H+2Mn2++10co2+
2.标准溶液的配制和标定 a 配制：由于市售KMnO4含少量MnO2等杂质，且吸 水性、氧化性强、本身易分解等特性，因此不能用 直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMnO4溶于 蒸馏水中，煮沸并保持微沸1小时，放置2-3天，过 滤后置于棕色瓶中，于暗处保存，使用前标定。 b 标定 常用的基准物质有Na2C2O4 ,(NH4 )2Fe(SO4 )2·6H2O， As2O3和纯铁丝等。其中Na2C2O4 易精制、不含结晶 水、吸湿性小和热稳定好，故常采用。其标定反应如 下： 2MnO4 - + 5C2O4 2- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
标定的实验条件 温度:加热至75-85℃滴定,滴定完毕时,温度不 应低于60℃,滴定时温度不宜超过90°C,否则 H2C2O4部分分解。H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2O 酸度:滴定开始时,酸定0.5-1mol/L,结束时 0.2-0.5mo/L;酸度不足,易生成Mno2沉淀,酸 度过高,H2C2O4分解。 滴定速度:不能太快,尤其刚开始时,否则 4Mnoa+12H+→4Mno2+O2↑+6H2O 催化剂:Mn2+自催化,开始反应慢。 滴定终点:粉红色在305不退为止
标定的实验条件 • 温度：加热至75-85℃滴定，滴定完毕时，温度不 应低于60℃，滴定时温度不宜超过90℃，否则 H2C2O4部分分解。 H2C2O4→CO2 ↑+CO↑+H2O • 酸度：滴定开始时，酸定0.5-1mol/L，结束时， 0.2-0.5mol/L；酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸 度过高，H2C2O4分解。 • 滴定速度：不能太快，尤其刚开始时，否则 4MnO4 -+12H+→4MnO2 + O2 ↑+6H2O • 催化剂：Mn2+自催化，开始反应慢。 • 滴定终点：粉红色在30s不退为止
重铬酸钾法 利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。 1、概述 Cr20,2+14H++6e < 2Cr++7H2O E0=1.33V 说明重铬酸钾有强氧化性。 方法特点:(和高锰酸钾法相比优缺点) 优点:(1)可直接配制标准溶液,且溶液稳定变 (2)选择性好。(C存在不干扰)。 缺点:(1)应用不如高锰酸钾法广泛 (2)Cr6+有毒,废液对环境污染
利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。 1、概述 Cr2O7 2-+14H++6e 2Cr3+ +7H2O E o=1.33V 说明重铬酸钾有强氧化性。 方法特点： （和高锰酸钾法相比优缺点） 优点：(1)可直接配制标准溶液，且溶液稳定； (2)选择性好。（Cl-存在不干扰）。 缺点:(1)应用不如高锰酸钾法广泛； (2)Cr6+有毒，废液对环境污染。 二、重 铬 酸 钾 法 23年不变
2、重铬酸钾法的应用 (1)铁矿石中铁的测定(标准方法) 滴定反应: Cr2072-+14H++ 6Fe2++> 2Cr3++ 6Fe3++ 7H,O
6 2、重铬酸钾法的应用 (1)铁矿石中铁的测定（标准方法） 滴定反应： Cr2O7 2- + 14H+ + 6Fe2+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
滴定前的预处理过程: 试样的溶解:用浓盐酸溶解 加入SnCl2,Fe3+→Fe2+ 加入Hgcl2,除去过量的sncl2 HgCl2 SncHg2 Cl2 do) snag(g) 注意:Hg的黑色影响终点的观察,所以Snc2的量 要合适 滴定:酸化后用K2Cr2O7尽快完成滴定
7 滴定前的预处理过程： 试样的溶解：用浓盐酸溶解； 加入SnCl2 ，Fe3+ → Fe2+ ； 加入HgCl2 ,除去过量的SnCl2 HgCl2 Hg2Cl2 （白） Hg （黑） 注意：Hg的黑色影响终点的观察，所以SnCl2的量 要合适。 滴定：酸化后用K2Cr2O7尽快完成滴定。 SnCl2 SnCl2
(2)无汞定铁法 [环保意识和绿色化学概念 加入Sncl2将大部分Fe3还原后,用 Ticl还原剩余部分。为使Tic不过量, 加入Na2WO4作指示剂,Ticl3能将 WV还原为兰色的W(V)(钙兰)。 摇动,钨兰被空气氧化,兰色消失
8 （2）无汞定铁法 [环保意识和绿色化学概念] 加入SnCl2将大部分Fe3+还原后，用 TiCl3还原剩余部分。为使TiCl3不过量， 加入Na2WO4作指示剂，TiCl3能将 W(Ⅵ)还原为兰色的W(Ⅴ)（钨兰）。 摇动，钨兰被空气氧化，兰色消失
(3)COD( chemical oxygen demand)(化学需氧量) 的测定〔水体被有机物污染程度的指标) 标准测定方法:用硫酸银作催化剂,在水样中加入过 量的K2Cr2O的标准溶液,加热回流两小时,然后用 硫酸亚铁铵滴定过量的K2Cr2O,计算水样消耗的重 铬酸钾的量,换算成氧的量。 CoD快速测定仪
9 （3） COD（chemical oxygen demand）(化学需氧量） 的测定（水体被有机物污染程度的指标） 标准测定方法：用硫酸银作催化剂，在水样中加入过 量的K2Cr2O7的标准溶液，加热回流两小时，然后用 硫酸亚铁铵滴定过量的K2Cr2O7，计算水样消耗的重 铬酸钾的量，换算成氧的量。 COD快速测定仪
碘量法 1概述 碘量法是基于L2的氧化性和I的还原性进行测定的氧 化还原滴定。因I2在水中溶解度小,通常将其溶解在 K溶液中,增加其溶解度。 3 因在反应中仍能定量释放出L2,故通常仍写为I2 I2/T电对的半反应及标准电极电位为 I2+2e 2I .=0.534v I2为较弱的氧化剂,能与较强的还原剂作用,而I是中 等强度的还原剂,能与许多氧化剂作用,故碘量法有
三、 碘量法 1.概述 碘量法是基于I2的氧化性和I -的还原性进行测定的氧 化还原滴定。因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在 KI溶液中，增加其溶解度。 I2 + I - I3 - 因I3 -在反应中仍能定量释放出I2，故通常仍写为I2 I2/I-电对的半反应及标准电极电位为 I2 + 2e 2I - I2为较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I -是中 等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用，故碘量法有： v I I 0.534 2 = −