第五章配位滴定法s5.1概述85.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性S5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响S5.4滴定曲线85.5金属指示剂确定滴定终点的方法$ 5.6 混合离子的分别滴定$5.7 酉配位滴定的方式和应用
第五章 配位滴定法 §5.1 概述 §5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳 定性的影响 §5.4 滴定曲线 §5.5 金属指示剂确定滴定终点的方法 §5.6 混合离子的分别滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用
S 5-1 概述主要配位滴定法是一种什么样的分析方法？用于测定什么？滴定剂？:NH，CI-，CN-等1.无机配位剂：氨羧配位剂2.有机配位剂：EDTA, CyDTA, EDTP
§5-1 概述 配位滴定法是一种什么样的分析方法? 主要 用于测定什么? 滴定剂? 2.有机配位剂: 氨羧配位剂 EDTA，CyDTA，EDTP 1.无机配位剂: NH3，Cl -，CN-等
用于配位滴定的配位反应必须具备什么条件？（1）配合物的稳定常数足够大（2）配合比固定：（3）反应速度快：（4）有适当的方法指示终点
（1）配合物的稳定常数足够大； （2）配合比固定； （3）反应速度快； （4）有适当的方法指示终点。 用于配位滴定的配位反应必须具备什么条件?
无机配位剂例如：Cu2+与NH3的配位Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+k, =2.0 X 104k2=4.7X103Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+k3=1.1X103Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)32+k4 =2.0X 102Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+讨论：无机配合物稳定性？滴定时产物的组成是否恒定？滴定过程中突跃是否明显？
例如：Cu2+与NH3的配位 Cu2+ + NH3 = Cu(NH3 )2+ k1 =2.0×104 Cu(NH3 )2+ + NH3 = Cu(NH3 )2 2+ k2=4.7×103 Cu(NH3 )2 2+ + NH3 = Cu(NH3 )3 2+ k3=1.1×103 Cu(NH3 )3 2+ + NH3 = Cu(NH3 )4 2+ k4 =2.0×102 无机配位剂 讨论: 无机配合物稳定性? 滴定时产物的组成是否恒定? 滴定过程中突跃是否明显?
85-2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性一、EDTA的性质乙二胺四乙酸(H4Y)Ethylene DiamineTetra Aceticacid乙二胺四乙酸二钠盐(Na,H,Y)(22℃，11.1g/100mL水)，浓度约为0.3molL-1,pH约为 4.5
§5-2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 一、EDTA的性质 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) (22℃，11.1 g/100 mL水)，浓度约为 0.3 mol·L-1， pH 约为 4.5
EDTA的结构CH,COOO0CH,C、H*HtN-CH2-CH2-NCH,COOHHOOCH,C在酸度很高的水溶液中，EDTA相当于六元酸。EDTA的离解平衡Ka1=10-0.9H,Y2+ H++ H,Y+Ka2=10-1.6H,Y+ H++ HYKa3=10-2.0HY H++ H,YKa4=10-2.67H,Y- H++ H,Y2Kas=10-6.16H,Y2-H++ HY3-Ka6=10-10.26HY3-H++Y4
EDTA的结构 在酸度很高的水溶液中，EDTA相当于六元酸。 Ka1=10-0.9 Ka2=10 -1.6 Ka3=10 -2.0 Ka4=10-2.67 Ka5=10-6.16 Ka6=10 -10.26 H6Y2+ H++ H5Y+ H5Y+ H++ H4Y H4Y H++ H3Y- H3Y- H++ H2Y2- H2Y2- H++ HY3- HY3- H++ Y4- OOCH2C HOOCH2C N CH2 H — + — —CH2 — — — — H + N CH2COO - CH2COOH - EDTA的离解平衡
EDTA的分布曲线81.0.9HeY2+H2Y20.80:70.6HAYHsY+0.5HY0.40.30.0.5101112pHLEDTA各种存在形式在不同pH值时的分布曲线讨论：EDTA各种存在形式的分布情况。1）何pH条件下，主要以H.Y2+型体存在？2）何pH条件下，主要以H,Y2-型体存在？3）何pH条件下，主要以Y4-型体存在
EDTA的分布曲线 讨论：EDTA各种存在形式的分布情况。 1）何pH条件下, 主要以H6Y2+型体存在？ 2）何pH条件下, 主要以H2Y2-型体存在？ 3）何pH条件下, 主要以Y4-型体存在
二、EDTA与金属离子的配合物EDTA有？个配位原子HHOOCH2CCH,COON-CH2-CH21CH,CQOH-00CH2C+HAH20简写成：Ca+Y=CaYC2HOCa-EDTA螯合物的立体构型
EDTA有 ？个配位原子 二、EDTA与金属离子的配合物 O Ca O O N O N C O H2C H2 C CH2 CH2 C C CH2 C H2C O O O Ca + Y = CaY Ca-EDTA螯合物的立体构型 简写成： HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + +
表5-1EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（溶液离子强度/=0.1mol-L-1，温度293K）阳离子阳离子lgKmY阳离子1gKmY1gKMYCe3+Na+Cu2+1.6615.9818.80Ti3+A13+Li+2. T916.321.3Hg2+AgtCo2+16.317.3221.8Sn2+Pt3+Ba2+7.8616.422.1Sr2+Ca2+Th4+8.7316.4623.2Zn2+Ig2+Cr3+8.6916.5023.4Be2+Pb2+Fe3+18.049.2025.1Ca2tY3+U4+18.0910.6925.8Bi3+Mn2+VO13.8727.9418.1Co3+Fe2tNi2+14.3336.018.60La3+Vo2+18.815.50表中数据有何规律？
表中数据有何规律？
稳定常数具有以下规律：a．碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMy20.EDTA配合物的特点配位比简单，一般为1:1;稳定，大多数1gK>15；配位反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，有利。与有色的金属离子形成颜色更深的配合物
稳定常数具有以下规律： a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY20. Ø 配位比简单，一般为1:1； Ø 稳定，大多数lgK＞15； Ø 配位反应速度快，水溶性好； Ø EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，有利。 与有色的金属离子形成颜色更深的配合物