第七章重量分析法和沉淀滴定法$ 7-1重量分析概述$ 7-2重量分析对沉淀的要求$7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素$ 7-4影响沉淀纯度的因素$ 7-5沉淀的形成与沉淀的条件$ 7-6重量分析的计算和应用示例$ 7-7沉淀滴定法概述$ 7-8银量法滴定终点的确定
第七章 重量分析法和沉淀滴定法 §7-1 重量分析概述 §7-2 重量分析对沉淀的要求 §7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀 溶解度的因素 §7-4 影响沉淀纯度的因素 §7-5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7-6 重量分析的计算和应用示例 §7-7 沉淀滴定法概述 §7-8 银量法滴定终点的确定
s7-1重量分析概述1、重量分析法的定义？重量分析法就用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。分离称量分离的方法2
§7-1 重量分析概述 1、重量分析法的定义 ? 重量分析法就用适当的方法先将试样中的待 测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定 该组分的含量。 分离 称量 分离的方法 ？
沉淀法分离的方法过滤Ba2+BaSO41洗涤干燥一→称量气化法烘至恒重BaCl称减量BaCl:2H,0H,O+吸湿剂称增量阴阳极极?电解法HOSO2C12+C2+SO2
气化法 沉淀法 分 离 的 方 法 Ba 2+ 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 BaCl2·2H2O BaCl2 称减量 H2O+吸湿剂 △ 称增量 烘至恒重 电解法 SO4 2-SO4 2- Cu2+ Cu2+ H2O e e
特点：（1）全部数据都是由分析天平称量得来：不需标准溶液。（2）高含量组分的测定比较准确，相对误差<0.1%；如高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的分析。(3）不足之处：慢，操作繁琐，费时，不适于生产中的控制分析对低含量组分的测定误差较大：（4）沉淀重量法应用较多。沉淀重量法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件，如何减少沉淀中杂质
特点： （1）全部数据都是由分析天平称量得来；不需标准溶液。 （2）高含量组分的测定比较准确，相对误差<0.1%； 如高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的分析。 （3）不足之处： 慢，操作繁琐，费时， 不适于生产中的控制分析， 对低含量组分的测定误差较大； （4）沉淀重量法应用较多。 沉淀重量法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条 件，如何减少沉淀中杂质
s 7-2重量分析对沉淀的要求沉淀重量法的分析过程：洗涤灼烧沉淀剂过滤沉淀型试样称量型沉淀或烘干称重计算灼烧过滤BaSO4Ba2+ +SO42--→ BaSO4洗涤8000C（沉淀形式）（称量形式）灼烧过滤Ca2+ + C2O42-Cao→CaC2042H0洗涤8000C（称量形式）（沉淀形式）
§7-2 重量分析对沉淀的要求 沉淀重量法的分析过程： 试样 沉淀剂 沉淀型 沉淀 过滤 洗涤 或烘干 称量型 计算 （称量形式） 过滤 过滤 （称量形式） 例：
对沉淀形的要求沉淀要完全，沉淀的溶解度要小；沉淀的纯度高，并易于过滤和洗涤：沉淀易转化为称量形式。对称量形的要求>组成与化学式完全相符一定量计算的依据>稳定，不受空气中水、CO,和O,等影响；>摩尔质量要大，以减小称量的相对误差。例如：0.1000gA13+0.1888gA13+ + NH3 →AI(OH)3 →Al2O3AI3++ 8-羟基喹啉→(CgH.NO)3AI1.704g
对沉淀形的要求 对称量形的要求 Ø 沉淀要完全，沉淀的溶解度要小； Ø 沉淀的纯度高，并易于过滤和洗涤； Ø 沉淀易转化为称量形式。 Ø组成与化学式完全相符——定量计算的依据； Ø 稳定，不受空气中水、CO2和O2等影响； Ø摩尔质量要大，以减小称量的相对误差。 例如：0.1000g Al3+ Al3+ + NH3 → Al(OH)3 → Al2O3 0.1888g Al3+ + 8-羟基喹啉→ (C9H6NO)3Al 1.704g
沉淀剂的的选择32选择性好，易于分要求沉淀剂只能尽可能选用易挥离和洗涤，加快了和待测组分生成发或易灼烧除去分析速度而被广泛沉淀，而与试液的沉淀剂。应用。例：丁二中的其他组分不、8-羟基喹啉。起作用。有机沉淀剂易除去选择性好
沉淀剂的的选择 选择性好 1 要求沉淀剂只能 和待测组分生成 沉淀，而与试液 中的其他组分不 起作用。 2 尽可能选用易挥 发或易灼烧除去 的沉淀剂。 易除去 3 选择性好，易于分 离和洗涤，加快了 分析速度而被广泛 应用。例：丁二酮 肟、8-羟基喹啉。 有机沉淀剂
S 7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素：1.同离子效应2.盐效应3.酸效应4.配位效应5.其他因素
§7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素： 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
沉淀平衡，溶度积M+ + A-MA (s)K=ama=Kap,MA活度积常数aM=?M·CM ; aA=?A· CAKap= CM'?M ' CA'?A纯水中MA的溶解度很小： ?"M-1，"A=1Kap[M+][A-] = KspXM'YA溶度积常数
MA (s) M+ + A- K aM aA Kap,MA 活度积常数 溶度积常数 aM ＝γM · cM ； aA = γA · cA Kap = cM ·γM · cA·γA 纯水中MA的溶解度很小： γM=1， γA=1 [M+][A-] = Ksp = Kap gM·gA
溶度积与溶解度MA(s) M+ + A-SSKsp = [M+I[A-] = S2S =(Ksp)1/2M +MA(S)OHH+HAMOH ML！.[A-'][M+']SSK 'sp=[M+'][A-']=S2
溶度积与溶解度 MA (s) M + + A - S S Ksp = [M+][A-] = S2 S = ( Ksp ) 1/2 MO ● H ● ● ML ● ● ● H ● A ● ● [M+´] [A-´] MA(S) M + + A - OH- L H+ S S K´ sp =[M+´][A-´]=S2