廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 第五章 氧化还愿滴鸦 (3) GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 第五章 氧化还原滴定 （3）
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 54氧化还原滴定的计算 541直接滴定 542返滴定 543置换滴定 544间接滴定 5.5氧化还原滴定的方法 5.6氧化还原滴定的应用及发展趋势 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5.4 氧化还原滴定的计算 5.4.1 直接滴定 5.4.2 返滴定 5.4.3 置换滴定 5.4.4 间接滴定 5.5 氧化还原滴定的方法 5.6 氧化还原滴定的应用及发展趋势
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 55氧化还原滴定的方法(自主研究学习) 5.5.1 KMnoai Permanganate titration 5.5.2 K2Cr2Ozit_Dichromate titration 55.3碘量法碘滴定法 lodimetry 滴定碘法 lodometry 554KBO法 Bromimetry 555铈量法 Cerimetry 自主研究学习要求:有关电对的反应式,适用介质及反应 条件,指示剂,应用实例。 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5.5 氧化还原滴定的方法(自主研究学习） 5.5.1 KMnO4法 Permanganate titration 5.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration 5.5.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry 滴定碘法 Iodometry 5.5.4 KBrO3法 Bromometry 5.5.5 铈量法 Cerimetry 自主研究学习要求：有关电对的反应式，适用介质及反应 条件，指示剂，应用实例
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 54氧化还原滴定的计算 切入点根据价态的变化或电子的得失,找出化学计量关系。 aA bB cc t dD 电子转移数Z 有 B = b Z 反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。 aA全bBn(A)=7m(B) O B GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5.4 氧化还原滴定的计算 aA b B 切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有： A B Z Z b a = 反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。 A B (A) = (B) = a a n n or n n b b
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 直接滴定 例1在酸性介质中用Na2C2O标定KMnO4 ×2) Mno- 5e > Mn2+ 5)C,O 2 204 2>2CO2 2KMnO4二5Na2C2O4 KMnO4 5Na2 c204 结论1:只涉及氧化还原反应,可根据电子转移数找出化学 计量关系。 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 直接滴定 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定KMnO4。 − ⎯⎯5 → 2+ MnO4 Mn e 2 2 2 2 4 C O ⎯− ⎯→2CO − e 2） 5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 KMnO4 5 Na2 C2 O4 2 n = n 结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学 计量关系
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 直接滴定-2 例2:钢中硫的测定 空气氧化 水吸收 SO H2SO3滴定 →H2SO4 预处理 滴定反应 滴定反应H2SO3-=2H2SO 2 e >2I S △HsO3 s=n GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 直接滴定-2 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 2 4 2 H2 SO3 ⎯⎯→H SO − e 2 - 2 I ⎯⎯→2I e S H2SO3 I2 2 nS = nI 滴定反应
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 返滴定 例:溴化钾法测定苯酚 Na2S2O3 oh KBrOxKBr OH KI 标液Br Br +Br2(过量) 结论2:若涉及非氧 反应BrO3+5Br+6H、3B2+3H2O 化反应,应根据反应 式确定化学计量关系。 OH OH Br Br 取代 3Br2+ Br +2I=l +2Br t 3 HBr 2S2O3+I2=S406+2I OH 3 Br A 2- 1 KBrO 苯酚三1KBrO2 1 KBrO3 3 Br2 3 126 Na2S2O3 KBro nNa,S,o 苯酚 kBrO3(反应)hKBo、6Na2S2O3解题思路 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 返滴定 例：溴化钾法测定苯酚 OH KBrO3 -KBr 标液 H+ OH Br Br Br + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I - 反应 - - BrO 5Br 6H 3Br 3H O 3 2 2 + + + + KBrO3 -KBr标液 OH OH Br Br Br Br 2 3 + 取代 + 3 HBr - 2 - Br2 + 2I = I + 2Br 2- - 2 4 6 2- 2S2 O3 + I = S O + 2I 解题思路 1 OH 3 Br2 1 KBrO3 KBrO3 n 苯酚 = n 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 KBrO3 6 Na2 S2 O3 1 n = n n 苯酚 = nKBrO3 （反应） KBrO3 Na2 S2 O3 6 1 = n （总）− n 结论 2：若涉及非氧 化反应，应根据反应 式确定化学计量关系
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 解题思路 1)苯酚与溴发生取代反应,溴由溴酸钾产生,因此 须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2)过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定,因此应 找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 解题思路 1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此 须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应 找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 置换滴定 例:用碘量法测定Pb3O4 方法:PbO,HC1cn,↑KI吸收 Na2S2O3 Pb3O=PbO2+2PbO四07~2e、Pb2+ 2CI -2e>Cl 2 1 Ph0./ 1Pb0L 1C,△11,△2NasO3 Pb, O42 1Na232 SO GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 置换滴定 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2 KI 吸收 I2 Na2S2O3 I - Pb3O4 = PbO2+ 2PbO ⎯⎯2 → 2+ PbO2 Pb e 2 2 2Cl ⎯ ⎯→Cl − − e P b3 O4 2 Na2 S2 O3 1 n = n 1 Pb3O4 1PbO2 1 I 1 Cl2 2 2 Na2S2O3
间接滴定例:Mg2+与8-羟基喹啉OX)生成Mg(OX2↓将沉淀过 滤溶于HC中,加入标准KBrO3+KBr溶液,使产生的Br2与8-羟 基喹啉发生取代反应,剩余的Br2借加入KL再用Na2S2O3滴定。 方法: KBrO,-KBr Mg2*OY, Mg(OX)2Y HCI_N OH OH 标液 Br+ Br 反应: (过量) (OX) BO2+5B+6=3Br,+3H2O Na2S2O3 OH OH Br 2Br2+ 取代产N人 3 2 HBr n 2+ 4 KBrO 2+ 20X 2×2/3KBrO3 1KBrO3仝6Na2S2O3 KBrO3-6Na2S2O Mg=4kBQ(反应4(nkB总)6NaS93
间接滴定 例：Mg2+与8-羟基喹啉(OX)生成Mg(OX)2, 将沉淀过 滤溶于HCl中，加入标准KBrO3 +KBr溶液，使产生的Br2与8-羟 基喹啉发生取代反应，剩余的Br2借加入KI, 再用 Na2S2O3滴定。 方法： Mg2+ OX Mg(OX)2 HCl OH N (OX) KBrO3 -KBr 标液 OH Br Br N + Br2 (过量） Na2S2O3 I - 反应： OH N OH Br Br N Br2 2 + 取代 + 2 HBr BrO 5Br 6H 3Br2 3H2 O - - 3 + + = + + - 2 - Br2 + 2I = I + 2Br2- - 2 4 6 2- 2S2 O3 + I = S O + 2I 1 Mg2+ 2 OX 22/3 KBrO3 1 KBrO3 6 Na2S2O3 （反应） 3 Mg2 KBrO 4 3 n + = n （ KBrO（总） 3 Na2 S2 O3 ） 6 1 4 3 = n − n 3 Mg2 KBrO 4 3 n + = n KBrO3 6 Na2 S2 O3 1 n = n I2 KI