廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 分析化学教程 第二章 分析数据处理及 分析测试的质量保证 (2) 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ1
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ1 分析化学教程 （2） 第二章 分析数据处理及 分析测试的质量保证
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 第二章分析数据处理及分析测试的质量保证 §2.1有关误差的一些基本概念 2.1.1准确度与精密度 2.1.2误差与偏差 2.1.3系统误差与随机误差 2.1.4系统误差与准确度 §2.2随机误差的分布 221频率分布 2.2.2正态分布 2.23随机误差的区间概率 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ2
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ2 第二章 分析数据处理及分析测试的质量保证 §2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度与精密度 2.1.2 误差与偏差 2.1.3 系统误差与随机误差 2.1.4 系统误差与准确度 §2.2 随机误差的分布 2.2.1 频率分布 2.2.2 正态分布 2.2.3 随机误差的区间概率
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 §23有限数据的统计处理 2.3.1集中趋势和分散趋势的表示 2.3.2平均值的置信区间 2.3.3显著性检验 2.3.4离群值的取舍 23.5误差的传递 2.3.6标准曲线及线性回归 §2.4提高分析准确度的方法 2.4.1减小测量误差 2.4.2控制随机误差 2.4.3消除系统误差 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ3
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ3 §2.3 有限数据的统计处理 2.3.1 集中趋势和分散趋势的表示 2.3.2 平均值的置信区间 2.3.3 显著性检验 2.3.4 离群值的取舍 2.3.5 误差的传递 2.3.6 标准曲线及线性回归 §2.4 提高分析准确度的方法 2.4.1 减小测量误差 2.4.2 控制随机误差 2.4.3 消除系统误差
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 §2.5有效数字 §26分析测试的质量保证 2.6.1取样的质量保证 2.6.2分析过程的质量控制 2.6.3标准物质 26.4标准方法 2.6.5质量评定 内部质量评定外部质量评定 2.6.6实验室认证 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ4
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ4 §2.5 有效数字 §2.6 分析测试的质量保证 2.6.1 取样的质量保证 2.6.2 分析过程的质量控制 2.6.3 标准物质 2.6.4 标准方法 2.6.5 质量评定 内部质量评定 外部质量评定 2.6.6 实验室认证
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 2.3.5误差的传递 Propagation of Error A sample is weighed and dissolved. The analyte is the only colored species and the samples content is measured by absorbance Separation measurements are made for a blank and sample. The algebraic expression is analyte sample -A b blank /8 100(A Ablank v yM Analyte sample sample ebw sample each step is associated with some error(random or determinate) 误差传递的方式取决于误差的性质(系统误差或随机误差 取决于分析结果与测量值之间的化学计量关系(计算方式) 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ5
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ5 2.3.5 误差的传递 Propagation of Error 误差传递的方式取决于误差的性质（系统误差或随机误差）， 取决于分析结果与测量值之间的化学计量关系（计算方式）。 A sample is weighed and dissolved. The analyte is the only colored species and the sample’s content is measured by absorbance. Separation measurements are made for a blank and sample. The algebraic expression is Canalyte = (Asample – Ablank)/b sample sample blank sample bW A A V M analyte 100( ) % − = each step is associated with some error (random or determinate)
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 1.系统误差的传递 设分析结果Y由测量值 A,B,C计算获得,测 DY=k+kA+k,btk.c, 量值的系统误差分别为 △Y=knAA+k△B+k△C △A,△B,△G,标准偏差 k为常数分别为sAsB、S (2)Y=m AB△Y△4,△B△C Y AB C (3)Y=m4 n△Y△4 Y A (4)Y=mgA,△Y=0.434mA 通式:Y=f(x),△Y=Ah/ahx 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ6
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ6 1.系统误差的传递 Y k A k B k C Y k k A k B k C a b c a b c = + + （1） = + + + ， C C B B A A Y Y C AB Y m − + = （2） = , A A n Y Y Y mAn = （3） = , A A Y m A Y m （4） = lg , = 0.434 ki为常数 通式：Y = f (x), Y = xdy / dx 设分析结果Y 由测量值 A、B、C 计算获得，测 量值的系统误差分别为 A、B、C，标准偏差 分别为sA、sB、sC
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 2、随机误差的传递 设分析结果Y由测量值4 B,C计算获得,测量值 (1 Y=k+kA+k,B-k.c 的系统误差分别为△A, △B,△C,标准偏差分别 kas4tkbsb tk 为s A\ SBA C (2)Y=m2, Fn20333× B Y 2 (3)Y=mAn (4Y=mlg A,sy=0.434m 通式:Y=f(x),ay=0xdhy/x 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ7
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ7 2、随机误差的传递 2 2 2 2 2 2 2 1 Y a A b B c C a b c s k s k s k s Y k k A k B k C = + + （） = + + − ， 2 2 2 2 2 2 2 2 2 , C s B s A s Y s C AB Y m Y A B C （ ） = = + + 2 2 2 2 2 3 , A s n Y s Y mAn Y A （ ） = = A s Y m A s m A Y （4） = lg , = 0.434 Y f x dy dx Y x 通式： = ( ), = / 设分析结果Y 由测量值A、 B、C 计算获得，测量值 的系统误差分别为A、 B、C，标准偏差分别 为sA、sB、sC
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 3、极值误差 (1Y=k+k.,b-kc EA+kbe +kcec maX (2)y=mAB Y BC 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ8
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ8 3、极值误差 Y a A b B c C a b c k k k Y k k A k B k C = + + = + + − max （1） ， C Y A B C AB Y m Y A B C （2） = , = + +
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 例题2-7 天平称量的标准偏差s=0.10mg,求称量试样时的标准偏差。 解:称一个样需读两次平衡点, S=y2+2=y2×(0.10)2=0.14mg 例题2-8 滴定管的初读数为(0.05±0.01)mL,末读数为(2.10± 0.01)mL,问滴定剂的体积可能在多大范围内波动? 解:极值误差△V=001+001=002 滴定剂体积为:(2.10-0.05)±0.02mL=2205±0.02mL 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ9
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ9 例题2-7 天平称量的标准偏差s = 0.10 mg，求称量试样时的标准偏差。 解：称一个样需读两次平衡点， s s s 2 0.10 0.14mg 2 2 2 2 = 1 + = （ ） = 例题2-8 滴定管的初读数为（0.05 ± 0.01) mL, 末读数为（22.10 ± 0.01) mL, 问滴定剂的体积可能在多大范围内波动？ 解：极值误差 V = 0.01 + 0.01 = 0.02 滴定剂体积为：（22.10-0.05） 0.02 mL = 22.05 0.02 mL
廢门大了化学化工学院 Analytical Chermistry分析化学 2.36标准曲线及线性回归 No 标样浓度吸收 μg/L 值 标准工作曲线 5000.045 0.400 y=0.0056x+0.0161 123456 1000093 0.300 0.200 2000140 0.100 3000.175 0.000 40.00236 0.010.020.030.040.050.0 试样0200 浓度(ug/mL) 问题1、每个测量值都有误差,标准曲线应怎样作才合理? 2、应怎样估计线性的好坏? 2005-09 分析化学教程(2005-2006学年) GXQ10
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-09 分析化学教程（2005-2006学年) GXQ10 2.3 6 标准曲线及线性回归 No. 标样浓度 g / L 吸收 值 1 5.00 0.045 2 10.0 0.093 3 20.0 0.140 4 30.0 0.175 5 40.0 0.236 6 试样 0.200 问题 1、每个测量值都有误差，标准曲线应怎样作才合理？ 2、应怎样估计线性的好坏？ 标准工作曲线 y = 0.0056x + 0.0161 R 2 = 0.984 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 浓度（ug / mL) A