第十一章醛和酮习题答案 2解:饱和一元醛酮的通式为CnH2nO,由题意12n+2n+16=86,∴n=5故该化合物的分子式为 C5H100 饱和一元醛有 无法显示链接 无法是示链区无法显示链接 可能已被移 该文件可能 件可能已被移 、重命名或 刑除。请验 饱和一元酮有 无法显示区 示x无法显示链接的图 链接的 链接的图 像。该文件可能已 像。该文 被移动、重命名或 件可能已 删除。请验证该链 被移动 被移动 接是否指向正确 3解:沸点高低顺序为4<(2)<(1)<(3,固有机物沸点随分子量增加而增加,故(4)沸点最低.在(1 (2)(3)中,只有(③3)可形成分子间氢键,故沸点最高.(1)与(2)相比,(1)是羰基化合物,极性较强, 分子间作用较大,而(2)为醚,分子极性小,所以沸点比(1)低 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动 重命名或删除。请验证该链接是否指向正确 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名 或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置。 回示长的文件项已教体重命名,请证该指正确的体仰化 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链 接是否指向正确的文件和位置 无法显示链接的 文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该 链接是否指向正确的文件和位置 x无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接 是否指向正确的文件和位置 6解:先用UV谱将它们区别:在近紫外有强吸收的为A组[(1)和(4)],无强吸收的为B组 [(2)和(3)] A组:用WV:(1)和(4)为共轭酮,但(4)共轭系统比(1)长,且在紫外区(4)向红移比(1)大,故 吸收波长大的为(4) B组:用IR:(2)为环戊酮γC=0吸收峰在1740cm-1左右,(3)为环己酮γC=0在1715cm1
1 第十一章 醛和酮习题答案 ⒉解:饱和一元醛酮的通式为 CnH2nO,由题意 12n+2n+16=86, ∴n=5 故该化合物的分子式为 C5H10O ∴饱和一元醛有: 饱和一元酮有: ⒊解:沸点高低顺序为⑷<⑵<⑴<⑶,固有机物沸点随分子量增加而增加,故⑷沸点最低.在⑴ ⑵⑶中,只有⑶可形成分子间氢键,故沸点最高. ⑴与⑵相比, ⑴是羰基化合物,极性较强, 分子间作用较大,而⑵为醚,分子极性小,所以沸点比⑴低. 5. ⒍解:先用 UV 谱将它们区别:在近紫外有强吸收的为 A 组[(1)和(4)], 无强吸收的为 B 组 [(2)和(3)] A 组:用 UV: (1)和(4)为共轭酮,但(4)共轭系统比(1)长,且在紫外区(4)向红移比(1)大,故 吸收波长大的为(4) B 组:用 IR: (2)为环戊酮γC=O 吸收峰在 1740cm-1 左右, (3)为环己酮γC=O 在 1715cm-1
左右,NR(②2)有三组氢的吸收峰,而(3)则有四组氢的吸收峰 7.解:用 Schiff试剂,检验废水:如显紫红色表示可能有醛存在,再加多量H2S04,紫 红色不褪,示有甲醛。 8.解:HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)综合考虑:则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 9.解:根据 Mecrwein-pondorf反应规规律,进行下列反应,可得R-(-)-6-甲基-2-庚醇 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文 件和位置 囚无法显示链接的图像,该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证 该链接是否指向正确的文件和位置 在此还原过程中,生成的过渡态可能有两种构象(I)和(Ⅲ) 无法显示链接的图像。该 文件可能已被移动、重命 文件可能已 重命 该链接 名或删除。 是否指向正确的文件和位 是否指向正 在(Ⅰ)中两个大基团处于反式,较(Ⅱ)稳定,为优势构象。因此,经由(Ⅰ)所生成的R-( )-6-甲基-2-庚醇为优势产物。 选用(S)-2-苯基丙醛为原料,进行下列反应,可得所需产物。 动、重命名或删除。请验证该链接是否指 向正确的文件和位 因为,根据Cram规则,试剂从式中所示的方向进攻羰基C,位阻最小,水解后得到要求的 产物为优势产物。 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或刑除。请验证该链接是否指向正确的文件和 法显示链 。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是 指向正确的 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是 否指向正确的文件和位置
2 左右, NMR (2)有三组氢的吸收峰,而(3)则有四组氢的吸收峰. ⒎ 解：用 Schiff 试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量 H2SO4，紫 红色不褪，示有甲醛。 8.解：HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使 K 值增大，故 K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则 K 值增大，故 K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑：则 K 值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3). 9.解：根据 Mecrwein-pondorf 反应规规律，进行下列反应, 可得 R-(-)-6-甲基-2-庚醇 在此还原过程中，生成的过渡态可能有两种构象(Ⅰ) 和(Ⅱ) 在(Ⅰ)中两个大基团处于反式，较(Ⅱ)稳定，为优势构象。因此，经由(Ⅰ)所生成的 R-(- )-6-甲基-2-庚醇为优势产物。 选用(S)-2-苯基丙醛为原料，进行下列反应，可得所需产物。 因为，根据 Cram 规则，试剂从式中所示的方向进攻羰基 C，位阻最小，水解后得到要求的 产物为优势产物。 10
11.解:不对,可用标记原子法证明。例如:苯甲醛在重水中进行歧化反应,所生成的苄醇 分子中无重氢存在,证明氢负离子并非溶剂分子,而是来自另一醛分子,其机理如下: 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和 无法显示链接的图像。该文件可能已被私 名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件 和位置 (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程: 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 (3)因为β-紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭,较稳定,故为优势产物 (4)β-紫罗兰酮吸收较长的光波,因为环内C=C与侧链中的C=C及C=0共轭 x无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置。 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 Ⅺ无法显示链接的图像该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 囚无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置
3 11.解：不对，可用标记原子法证明。例如：苯甲醛在重水中进行歧化反应，所生成的苄醇 分子中无重氢存在，证明氢负离子并非溶剂分子，而是来自另一醛分子，其机理如下： 13. (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程： (3)因为β-紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。 (4)β-紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内 C=C 与侧链中的 C=C 及 C=O 共轭。 16. 或者
囚无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 囚无法示按的图像。该文件可能已被移动,、重命名或删除,请验证该链接是否指 删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件 和位置 囚无法显示链按的图像,该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文 件和位置 注:(1)C2H5OH为溶剂,(2)在H+或OH-的催化作用下,手性的∝-C通过烯醇式(C)发生 构型转换,从而使化合物(A)和(B)互变
4 17. 注：(1)C2H5OH 为溶剂，(2)在 H+或 OH-的催化作用下，手性的 α—C 通过烯醇式(C)发生 构型转换，从而使化合物(A)和(B)互变
