詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 四章 络合平衡与 络合滴定 (3) 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 1 络合平衡与 络合滴定
门大 化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 4.5络合滴定的方式及应用 4.5.1各种滴定方式 4.5.2EDTA标准溶液的配制与标定（自学） 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年 2
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詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 4.51各种滴定方式 直接滴定法 络合滴定的方式 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学 3
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 3 络 合 滴 定 的 方 式
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 直接滴定法 直接滴定的条件 (1)lgCK≥6 (2)反应速度快: (3)有合适的指示剂,无指示剂封闭现象; (4)在控制的pH条件下,金属离子不发生水解; 例:在酸性介质中 ZrO2+. Th4+, T3+ B3+ Fe3+ 在弱酸性介质中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+, 在氨性介质中Ca2,Mg2+, ●@●@ 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学 4
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 4 直接滴定的条件： （1）lg CK’ 6； （2）反应速度快： （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例：
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 返滴定法 例:AB的测定,lK=16.,1,足够稳定,但由于 (1)A3与EDTA的络合反应缓慢; (2)AⅣ对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂; (3)AⅣ3+易水解生成多核羟基化合物; 故不能用EDTA进行直接滴定。 A+Y(标准溶液)、些AY+Y(过量) Zn2 ZnY AIn EDTA Zn 2005-11 Q分析化学2005-2006学 5
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5 例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 Zn2+ ZnY nAl nEDTA nZn 3+ pH=3.5 Δ Al +Y(标准溶液) AlY+Y(过量)
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 返滴定 返滴定中应注意的问题 (1)热力学条件 (2)动力学条件 若用N作为返滴定剂,要求1gKMy16\Km165 Ig kmy >lgKNY 由于AⅣ3与EDTA的反应缓慢, 且逆向反应同样是缓慢的,即, 否则会发生置换反应 AY一旦形成就很稳定,故实 MY+N、M+NY 际上可用Zn2+作返滴定剂。 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学 6
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 6 （1）热力学条件 lgKMY lgK NY 若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 （2）动力学条件 lg 16.1 lg 16.5 KAlY KZnY 由于Al3+与EDTA的反应缓慢， 且逆向反应同样是缓慢的，即， AlY 一旦形成就很稳定，故实 MY + N M + NY 际上可用Zn2+作返滴定剂。
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 置换滴定法 置换出金属离子 例:Ag的测则定gKAY=73若C(Ag)=00lmol, 那么1g(cK")<6难以直接滴定。一般采用的方案是 2Ag +Ni(CNE=2Ag(CN]+Ni+t nAg=2nNi pH=10 Ni2++ Y4 NiY 2 EDTA n N 紫尿酸铵 nAB 2n EDTA 如何分别测定银币中银和铜? 2005-11 Q分析化学2005-2006学
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 7 置换出金属离子 例：Ag+的测定 lgKAgY 7.3 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 lg(cK') 6 难以直接滴定。一般采用的方案是 2 2 2 2Ag Ni(CN)4 2Ag(CN) Ni Ni n 2n Ag Ni2+ + Y 4- NiY 2- pH = 10 紫尿酸铵 nEDTA nNi nAg 2nEDTA
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 置换出EDTA 例:复杂铝试样的测定 pH5-6 Zn2 ZnY A+ pH~3.5 AlY +Y过量 Mn+ △ MY 过量EDTA AlF +Y NHF MY Zny n 2+ n(2) pH5~6 问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量? 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学 8
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 8 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH 3.5 过量EDTA AlY MY + Y 过量 ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ Al Zn(2) pH 5~6 n n
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 改善指示剂的性能 例:EDTA滴定Ca2,EBT+MgY作指示剂。 lg K Caln 5.4 IgK. Men 74 Ig kay=10.7 K 8.7 滴定前,加入指示剂 Mgy +EBT Ca2+ Mg-EBT+ CaY 无色 蓝色 终点时: Mg-EBT+Y Mg gY+ EBt PAN+CuY 2005-11 Q分析化学2005-2006学 9
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 9 例： EDTA 滴定Ca 2+ , EBT +MgY 作指示剂。 lg 5.4 KCaIn lg M 7.4 K gIn lgKCaY 10.7 lg M 8.7 K gY MgY + + Ca2+ 无色 蓝色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY +
詹门化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 cuY—PAN金属指示剂的作用原理 置换作用 滴定前,加入指示剂: CuY +PAN M Cu-PAN+MY 蓝色 黄色 lgK Culm CuY 188 终点时: CU-PAN+Y→CuY+PAN 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学 10
化学化工学院 Analytical Chemistry 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 10 ——置换作用 CuY +PAN + M 蓝色 黄色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PAN lgKCuIn = 16 lgKCuY = 18.8