第六章对映异构习题答案 1.①能使偏光振动平面的性质,称为物质的旋光性。 ②通常规定lmol含1g旋光性物质的溶液,放在1dm(10cm)长的成液管中测得的旋光 度,称为该物质的比旋光度。 ③构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同,彼此互为镜象,不能重合的分子, 互称对应异构体 ④构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。 ⑤一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。 ⑥分子内,含有构造相同的手性碳原子,但存在对称面的分子,称为内消旋体,用meso表 2.(1)只有当两个C=C分别为(Z),(E)构型时才有手性C原子 验证该链接是否指向正确的文件 和位置 (2)×无法显示链接的 (3)无手性碳原子 被移动 器 无法显示链接的图 该文件可能 被移动、重命名或 删除。请验证该链 接是否指向正确的 文件和位置 3.(1)不确切,因为构型不同的异构体,空间构型也不同,但不属于构型异构 (2)不确切。 )不确切,因为有对称轴的化合物也可能具有手性。 4解:( 无法显示 (手性) (无手性) 无法显示链 (手性) (无手性) 6冈无法显示」(手性)
1 第六章 对映异构习题答案 1.①能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。 ②通常规定 1mol 含 1 g 旋光性物质的溶液，放在 1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光 度，称为该物质的比旋光度。 ③构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子， 互称对应异构体。 ④构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。 ⑤一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。 ⑥分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用 meso 表 示。 2.(1)只有当两个 C=C 分别为（Z），（E）构型时才有手性 C 原子 (2) (3)无手性碳原子 3.(1)不确切，因为构型不同的异构体，空间构型也不同，但不属于构型异构。 (2)不确切。 (3) 不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。 4.解：⑴ （手性） (2) （无手性） (3) （手性） (4) （无手性） (5) （手性）
无法显示链接的图像。该文件可能已 重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的 文件和位置。 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验 证该链接是否指向正确的文件和位置 x无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置。 2)从各个二氯化物进一步氯化后,可得的三氯化物(C3H5C13)的数目己由气相色谱法确 定。从A得出一个三氯化物,B给出两个,C和D各给出三个,试推出A,B的结构。 A: A: CH3CCICH3 B ClCH2CH2CH2C1 (3冈无法最示链接的图。匚 r工3曰 (1无法显示 另两个无旋光性的为: CH2CICHCICH2Cl和CH3Cl2CHCl 6.OR型②R型③S型④S型 可能已被移 除。请验证谚 确的文件和位置。 型S型 无法显示链接的图像。该 是否指向正确的文件和区无法品示链接的图 被移动、重命名或 除。请验证该链 接是否指向正确的 文件和位置 无法显示链接的图像。该文件可能 已被移动、重命名或删除。请验证 链接是否指向正确的文件和位 x无法显示链接的 图像。该文件可 能已被移动、重 命名或删 指向正确的文件 和位置
2 5.(1) (2) 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确 定。从 A 得出一个三氯化物，B 给出两个， C 和 D 各给出三个，试推出 A，B 的结构。 解：A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4) 另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl 和 CH3CCl2CH2Cl 6. ①R 型 ②R 型 ③S 型 ④S 型 7. R 型 S 型
囚无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或 (5) 像,该父件可能已被区无法示链接的图像 移动、重命名或 重命名或删除。请验证 否指向正确的文件和 链接是否指向正确的 件和位置 无法显示链接的图像。该文件 能已被移动、重命名或删 除。请验证该链接是否指向正 确的文件和位置 否指向正确的文件和位置 无法显示链接的图像。该文件 可能已被移动、重命名或删 验证该链接是否指向正 确的文件和位置 (4) Ⅺ无法 9.(1)
3 (5) 8. (4) 9.(1)
无法显 示链接 文件可 (2) 无法显示链接的图像。该 被 刪除。请验证该链接是否指 向正确的文件和位置。 无法显 链接 能已被 重命名 10.(1)S构型 (2)(a)的构型R型与(1)是对映体.(b)与(1)相同,(c)与(1)相同,(d)与(1)相同,(e)与 (1)是对映体(f)与(1)是对映体 (1) 无法显示 链接的图 囚无法显示像该文区无法|无法显示 链接的图 被移动 件可能已 重命名或 被移动 删除。请 像 重命名 验证该 该 重命名。」反叠重叠式 (2) 囚无法显|区法 示链接 无法显 像。该文 示链接 链接的图 件可能已 件可 被移动 重命名 对位交叉式重叠 式 12(2)
4 (2) (3) 10.(1) S 构型 (2) (a)的构型 R 型与(1) 是对映体. (b) 与⑴相同, (c)与⑴相同, (d)与⑴相同, (e)与 ⑴是对映体 (f)与(1) 是对映体. 11.(1) 反叠 重叠式 (2) 对位交叉式 重叠 式 12(2)
无法显示链接的图像 文件可能已被移动、重命 名或删除。请验证该链接 法显示链接的图 是否指向正确的文件和位 该文件可能已 肢移动、重命名或 清验证该链 接是否指向正确的 示链接的图像。该 文件可能已被移动、重命 是否指向正确的文件和位区无法显示链接的图 像。该文件可能已 被移动、重命名或 或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名 或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 3)内消旋体 13.(1)非对映体(②2)对映体(3)对映体(4)非对映体(5)顺反异构体(6)非对映体 (7)同一化合物(有对称面)(8)构造异构体 14.I与Ⅱ,Ⅲ与V,Ⅳ与Ⅵ,Ⅶ与Ⅴ是相同的,Ⅰ与Ⅱ,Ⅶ与Ⅷ是内消旋体,Ⅲ与Ⅳ,V与 Ⅵ为对映体 15.顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(I)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反 应通过一个环状氯钅翁离子使CC单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的 反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文 件和位置
5 (3)内消旋体 13.(1) 非对映体 (2) 对映体 (3) 对映体 (4) 非对映体 (5) 顺反异构体 (6) 非对映体 (7) 同一化合物（有对称面） (8) 构造异构体 14. Ⅰ与Ⅱ,Ⅲ与Ⅴ，Ⅳ与Ⅵ，Ⅶ与Ⅴ是相同的,Ⅰ与Ⅱ，Ⅶ与Ⅷ是内消旋体,Ⅲ与Ⅳ，Ⅴ与 Ⅵ为对映体. 15. 顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反 应通过一个环状氯钅翁 离子使 C-C 单键的自由旋转受到阻碍,从而使 OH-只能从三元环的 反面进攻环上的两个 C,同时,由于 OH-进攻 C2,C3 的机会均等,因此得到(I)和它的对映体
名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位 反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也 是通过三元环氯钅翁离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅翁离子(A)和(B),同时,OH 从A的反面进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(B)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ的对映 体Ⅲ,反应的立体化学过程如下: 无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置。 囚无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确的文件和位置 16.(1)按题意,二种邻二醇的构型不同,但构造式相同,故熔点为19℃的邻二醇是个外 消旋体,熔点为32℃的邻二醇是内消旋体,它们的构型如下: 国无法品示链接的图像:区无法 命名或删除。请验证 该链接是否指向正确的 文件和位置 (2)KMn0A羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程,其立体化学 过程如下
6 反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也 是通过三元环氯钅翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH- 从 A 的反面进攻环上的两个 C 均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个 C 均得Ⅱ 的对映 体Ⅲ ,反应的立体化学过程如下： 16.（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为 19℃的邻二醇是个外 消旋体，熔点为 32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下： (2)KMnO4 羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学 过程如下：
囚无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向 囚无法显示链接的图像。该文件可能已被移动、重命名或删除。请验证该链接是否指向正确 链接 的图 同理:KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得(B)。A与B互为对映 7
7 同理：KMnO4 从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A 与 B 互为对映体