成绩 高等工业学校无机化学试卷 试卷号:B170063 校名 系名 专业 姓名 日期 (请考生注意:本试卷共页) 大题 四|五六 成绩 是非题(判断下列叙述是否正确,正确的在括号中画√,错 误的画×) (本大题分7小题,每小题15分,共10.5分) 1、将亠定浓度的氨水溶液加水稀释亠倍,由于氨水为弱碱,则溶 液中各离子的浓度不会减小为原来的 2、已知(BaSO4)=1.1×100,如将10.0mL0.10mo· L BaCl2溶液与30mL 00050 mol.L Na2SO4溶液混合,则有BaSO4沉淀生成。…( 3、已知E°(Ag/Ag)=0.799V,(Ag2CO2)=1.1×1012 则Ee(Ag2CO/Ag)=009V。 4、金属离子A”、B2可分别形成[A(NH3)和[BNH3k]2,它们的 稳定常数依次为4×10°和2×10°,则相同浓度的[A(NH3)b和 [B(NH3)]溶液中,A和B2+的浓度关系是c(A3)>c(B2)…( 5、HO的熔点比HF高,所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键 能大。… 6、在任何情况下,每一个驴2杂化轨道所含的s、p成分均相 同 7、在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力 总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容 易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配 体 二、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的答案,将其代 号填入括号内) (本大题分22小题每小题2分,共44分) 1、已知某反应在一定条件下的△G□,则下列各项中,能够确定的 是 (A)催化剂对该反应的作用 (B)该反应的反应速率 (C)该反应在此条件下的反应方向
1 成绩 高等工业学校无机化学试卷 试卷号：B170063 校名___________ 系名___________ 专业___________ 姓名___________ 学号___________ 日期___________ （请考生注意：本试卷共 页） 大题 一 二 三 四 五 六 成绩 一、是 非 题 （判 断 下 列 叙 述 是 否 正 确，正 确 的 在 括 号 中 画 √ ， 错 误 的 画 ×） (本大题分 7 小题, 每小题 1.5 分, 共 10.5 分) 1、将 一 定 浓 度 的 氨 水 溶 液 加 水 稀 释 一 倍，由 于 氨 水 为 弱 碱，则 溶 液 中 各 离 子 的 浓 度 不 会 减 小 为 原 来 的 1 2 。........................................（ ） 2、 已 知 K ( BaSO4 ) = 1.1 10-10 ，如 将 10.0 mL 0.10 mol·L -1 BaCl2 溶 液 与 30 mL 0.0050 mol·L -1 Na2 SO4 溶 液 混 合， 则 有 BaSO4 沉 淀 生 成。..........…（ ） 3、 已 知 E ( Ag+ / Ag ) = 0.799 V， K ( Ag2CrO4 ) = 1.1 10-12。 则 E ( Ag2CrO4 / Ag ) = 0.091 V 。 .............................................................…（ ） 4、 金 属 离 子 A 3+、B 2+ 可 分 别 形 成 [ A(NH3 )6 ] 3+ 和 [ B(NH3 )6 ] 2+， 它 们 的 稳 定 常 数 依 次 为 4 105 和 2 1010， 则 相 同 浓 度 的 [ A(NH3 )6 ] 3+ 和 [ B(NH3 )6 ] 2+ 溶 液 中， A 3+ 和 B 2+ 的 浓 度 关 系 是 c ( A3+ ) > c ( B2+ ) ……（ ） 5、H2O 的 熔 点 比 HF 高， 所 以 O-H…O 氢 键 的 键 能 比 F-H…F 氢 键 的 键 能 大。..........................................................................................................................（ ） 6、 在 任 何 情 况 下， 每 一 个 sp 2 杂 化 轨 道 所 含 的 s、p 成 分 均 相 同。................................................................................................................................. ...（ ） 7、 在 多 数 配 位 化 合 物 中， 内 界 的 中 心 原 子 与 配 体 之 间 的 结 合 力 总 是 比 内 界 与 外 界 之 间 的 结 合 力 强。 因 此 配 合 物 溶 于 水 时 较 容 易 解 离 为 内 界 和 外 界， 而 较 难 解 离 为 中 心 离 子（ 或 原 子） 和 配 体。.....................................................................................................................................（ ） 二、选 择 题 （在 下 列 各 题 中 ， 选 择 出 符 合 题 意 的 答 案 ， 将 其 代 号 填 入 括 号 内 ） (本大题分 22 小题, 每小题 2 分, 共 44 分) 1、已 知 某 反 应 在 一 定 条 件 下 的△rGm ，则 下 列 各 项 中，能 够 确 定 的 是.......（）。 (A) 催 化 剂 对 该 反 应 的 作 用； (B) 该 反 应 的 反 应 速 率； (C) 该 反 应 在 此 条 件 下 的 反 应 方 向；
(D)该反应在标准状态下的反应方向 2、已知在某温度时,反应A+B→C+D的△h()=40kJ·mo,反应 2C+2D→E的△H(2)=60kJ·mo,则反应E→2A+2B的△H (A)140kJ·mol: (B)-140k·mol (D)20 3、某温度时,反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的K°=a,则反应去N2(g)+ 班H2(g)=NH3(g)的K (a)a (B)a2 (C)1/a ()a 4、某一弱碱强酸盐MA,其标准水解常数K=1.0×10°,则相应弱碱 的标准解离常数k为 (A)1.0×1023:(B)1.0×103:(C1.0×103:(D)10×104。 5、下列叙述中正确的是 (A)混合溶液中,标准溶度积常数小的沉淀一定先析出 (B)某离子沉淀完全是指其完全变成沉淀 (C)凡标准溶度积常数大的沉淀一定能转化成标准溶度积常数 小的沉淀 D)当溶液中有关物质的离子积在数值上小于其标准溶度积常 数时,该物质就会溶解 6、将0.10mol·L的Na3[Ag(S2O32]溶液用水稀释至原来体积的两倍, 则下列叙述中正确的是 (A)[Ag(S2O3)}3的浓度恰好为稀释前的一半 (B)Ag的浓度变为稀释前的一半; (C)S2O3的浓度变为稀释前的一半 (D)Na'的浓度等于稀释前的一半 7、对于四个量子数,下列叙述中正确的是 (A)磁量子数m=0的轨道都是球形的 (B)角量子数可以取从0到n的正整数: (C)决定多电子原子中电子的能量的是主量子数 (D)自旋量子数m3与原子轨道无关 8、氢原子的原子轨道能量取决于量子数 (A)n (B)n和l;(C)l;(D)m 9、下列各组数字都是分别指原子的次外层、最外层电子数和元 素的常见氧化值,其中符合于硫的情况的是 (A)2、6、-2; (B)8、6、-3 (C)18、6、-4 D)8、6、+6。 10、下列各种原子的核外电子排布中,属于基态的是 (A)ls 2s 2 (B)1322p3s (C)Is 2s" 2p 4s (D)ls232p323p4s 1l、下列分子中与NH4的杂化轨道类型及轨道中的s成分相同的 是 (A)NH3 (B)CCl4:(C)CS2:(D)H2( 12、如果Ⅹ是原子,X2是实际存在的分子
2 (D) 该 反 应 在 标 准 状 态 下 的 反 应 方 向。 2、 已 知 在 某 温 度 时， 反 应 A ＋B → C ＋D 的△rH (l) = -40 kJ·mol-1， 反 应 2C ＋2D → E 的 △rH (2) = 60 kJ·mol-1 ， 则 反 应 E→ 2A ＋2B 的△rH ＝................................................................................................................................（ ）。 (A) 140 kJ·mol-1 ； (B) -140 kJ·mol-1 ; (C) -20 kJ·mol-1 ； (D) 20 kJ·mol-1 。 3、 某 温 度 时， 反 应 N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) 的 K = a， 则 反 应 1 2 N2 (g) + 3 2 H2 (g) NH3 (g) 的 K =.........................................................................................（ ）。 (A) a； (B) a 2 ； (C) 1 / a； (D) a 1 / 2。 4、某 一 弱 碱 强 酸 盐 MA，其 标 准 水 解 常 数 K =1.0 ×10-9，则 相 应 弱 碱 的 标 准 解 离 常 数 K 为.....................................................................................（ ）。 (A) 1.0 ×10-23 ； (B) 1.0 ×10-5 ； (C) 1.0 ×10-9 ； (D) 1.0 ×10-14。 5、 下 列 叙 述 中 正 确 的 是 ........................................................………（ ）。 (A) 混 合 溶 液 中， 标 准 溶 度 积 常 数 小 的 沉 淀 一 定 先 析 出； (B) 某 离 子 沉 淀 完 全 是 指 其 完 全 变 成 沉 淀； (C) 凡 标 准 溶 度 积 常 数 大 的 沉 淀 一 定 能 转 化 成 标 准 溶 度 积 常 数 小 的 沉 淀； (D) 当 溶 液 中 有 关 物 质 的 离 子 积 在 数 值 上 小 于 其 标 准 溶 度 积 常 数 时， 该 物 质 就 会 溶 解。 6、 将 0.10 mol·L -1 的 Na3 [Ag (S2O3 )2 ] 溶 液 用 水 稀 释 至 原 来 体 积 的 两 倍， 则 下 列 叙 述 中 正 确 的 是 .................................................................…（ ）。 (A) [Ag (S2O3 )2 ] 3- 的 浓 度 恰 好 为 稀 释 前 的 一 半； (B) Ag+ 的 浓 度 变 为 稀 释 前 的 一 半； (C) S2O3 2- 的 浓 度 变 为 稀 释 前 的 一 半； (D) Na+ 的 浓 度 等 于 稀 释 前 的 一 半 。 7、 对 于 四 个 量 子 数， 下 列 叙 述 中 正 确 的 是.................................（ ）。 (A) 磁 量 子 数 m = 0 的 轨 道 都 是 球 形 的； (B) 角 量 子 数 l 可 以 取 从 0 到 n 的 正 整 数； (C) 决 定 多 电 子 原 子 中 电 子 的 能 量 的 是 主 量 子 数； (D) 自 旋 量 子 数 ms 与 原 子 轨 道 无 关。 8、 氢 原 子 的 原 子 轨 道 能 量 取 决 于 量 子 数.......................................（ ）。 (A) n； (B) n 和 l； (C) l； (D) m。 9、 下 列 各 组 数 字 都 是 分 别 指 原 子 的 次 外 层、 最 外 层 电 子 数 和 元 素 的 常 见 氧 化 值， 其 中 符 合 于 硫 的 情 况 的 是..............................（ ）。 (A) 2、6、- 2； (B) 8、6、- 3； (C) 18、6、- 4； (D) 8、6、+ 6。 10、 下 列 各 种 原 子 的 核 外 电 子 排 布 中， 属 于 基 态 的 是........（ ）。 (A) 1s 2 2s 1 2p 1 ； (B) 1s 2 2s 2 2p 3 3s 1 ； (C) 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 4s 1 ； (D) 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 1。 11、下 列 分 子 中 与 NH4 + 的 杂 化 轨 道 类 型 及 轨 道 中 的 s 成 分 相 同 的 是......................................................................................................................................（ ）。 (A) NH3； (B) CCl4； (C) CS2； (D) H2O。 12、 如 果 X 是 原 子，X2 是 实 际 存 在 的 分 子
反应:X2( C)=0: D)不能确定 13、氯化钠晶体的结构为 (A)四面体:(B)立方体:(C)八面体;(D)单斜体 14、下列各类物质中,熔点和沸点较低,又难溶于水的是.() (A)原子晶体 (B)离子晶体 (C)强极性分子型物质 (D)非极性分子型物质。 15、晶格能对离子晶体的下列性质中没有影响的是. (A)熔点:(B)沸点:(C)颜色:(D)硬度 16、对六方最紧密堆积的金属晶体来说,每个原子的配位数 为 (C)8; 17、下列配离子中,不是八面体构型的是 (A)[ Fe(CNi ( B)I CrCl2(NH3 )4 (C)[CoCl2(en)] (D)[Zn(CN)4] 18、下列配体中,与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物 的是 (A)F;(B)NH3;(C) (D)CO. 19、在下列分子的有关性质中,不能用分子轨道理论解释的 是 (A)分子中存在三电子键或单电子键 (B)分子呈现的磁性 (C)分子的键级; (D)σ键的方向性 20、下列AB,型分子中,具有直线形构型的是 (A)CS2 ( B)NO2 (D)SOlo 21、对下列各种类型的正离子来说,在讨论离子极化作用时,应 考虑正离子变形性的是 (A)正离子的半径较小 B)正离子的电荷较高 (C)具有8电子构型的正离子 (D)具有18电子构型的正离 22、下列叙述中错误的是 (A)杂化轨道普遍存在于由共价键和配位键形成的分子或离子 (B)H2分子中不存在杂化轨道 (C)O2分子中不存在杂化轨道; (D)P4分子是由驴3杂化轨道成键而形成的。 三、填充题(根据题意,在下列各题的横线处,填上正确的文 字,符号或数值) (本大题分7小题,每小题3分,共21分) 第四周期总共有 种元素,第六周期总共有 2、在Na2SO4晶体中有 和 离子,两者以 键 结合,在 离子中有共价键
3 反 应：X2 (g) → 2X (g) 的 rH ...............................................................................（ ）。 (A) 0； (C) = 0； (D) 不 能 确 定。 13、 氯 化 钠 晶 体 的 结 构 为..............................................................................（ ）。 (A) 四 面 体； (B) 立 方 体； (C) 八 面 体； (D) 单 斜 体。 14、 下 列 各 类 物 质 中， 熔 点 和 沸 点 较 低， 又 难 溶 于 水 的 是..（ ）。 (A) 原 子 晶 体； (B) 离 子 晶 体； (C) 强 极 性 分 子 型 物 质； (D) 非 极 性 分 子 型 物 质。 15、 晶 格 能 对 离 子 晶 体 的 下 列 性 质 中 没 有 影 响 的 是.............（ ）。 (A) 熔 点； (B) 沸 点； (C) 颜 色； (D) 硬 度。 16、 对 六 方 最 紧 密 堆 积 的 金 属 晶 体 来 说， 每 个 原 子 的 配 位 数 为........................................................................................................................................（ ）。 (A) 4； (B) 6； (C) 8； (D) 12。 17、 下 列 配 离 子 中， 不 是 八 面 体 构 型 的 是......................................（ ）。 (A) [ Fe (CN)6 ] 3-； (B) [ CrCl2 (NH3 )4 ] +； (C) [ CoCl2 (en)2 ] +； (D) [ Zn (CN)4 ] 2-。 18、下 列 配 体 中，与 过 渡 金 属 离 子 只 能 形 成 高 自 旋 八 面 体 配 合 物 的 是..................................................................................................................................（ ）。 (A) F-； (B) NH3； (C) CN-； (D) CO。 19、 在 下 列 分 子 的 有 关 性 质 中， 不 能 用 分 子 轨 道 理 论 解 释 的 是...................................................................................................................................（ ）。 (A) 分 子 中 存 在 三 电 子 键 或 单 电 子 键； (B) 分 子 呈 现 的 磁 性； (C) 分 子 的 键 级； (D) 键 的 方 向 性。 20、 下 列 AB2 型 分 子 中， 具 有 直 线 形 构 型 的 是...........................（ ）。 (A) CS2； (B) NO2； (C) OF2； (D) SO2。 21、 对 下 列 各 种 类 型 的 正 离 子 来 说， 在 讨 论 离 子 极 化 作 用 时， 应 考 虑 正 离 子 变 形 性 的 是..................................................................................（ ）。 (A) 正 离 子 的 半 径 较 小； (B) 正 离 子 的 电 荷 较 高； (C) 具 有 8 电 子 构 型 的 正 离 子； (D) 具 有 18 电 子 构 型 的 正 离 子。 22、 下 列 叙 述 中 错 误 的 是............................................................................（ ）。 (A) 杂 化 轨 道 普 遍 存 在 于 由 共 价 键 和 配 位 键 形 成 的 分 子 或 离 子 中； (B) H2 分 子 中 不 存 在 杂 化 轨 道； (C) O2 分 子 中 不 存 在 杂 化 轨 道； (D) P4 分 子 是 由 sp 3 杂 化 轨 道 成 键 而 形 成 的。 三、填 充 题 （根 据 题 意 ， 在 下 列 各 题 的 横 线 处 ， 填 上 正 确 的 文 字 ， 符 号 或 数 值 ） (本大题分 7 小题, 每小题 3 分, 共 21 分) 1、 第 四 周 期 总 共 有________ 种 元 素， 第 六 周 期 总 共 有________ 种 元 素。 2、 在 Na2SO4 晶 体 中 有__________ 和 __________ 离 子， 两 者 以_________ 键 结 合， 在__________ 离 子 中 有 共 价 键
3、根据氯元素的电势图:C0O312Ho216Hco16y Ch L36V 可知 E°(CO3/HCIO)= V,其中歧化反应倾向最大的物质是 4、对于Ag的浓差电池:()Ag|Ag(0010molL)Ag(10molL)|Ag (+)放电停止时,两半电池中,c1(Ag) C2(Ag),电池反应的 标准平衡常数K6= 5、NH3、PH3、AsH3中极化率最大的是 ,最小的是 6、分子间力可分为 其本质都是 作用。 7、在[Cu2配离子中,Cu采用 杂化轨道成键,Cu'的电子构型 为 该配离子的几何构型为 形,磁矩山= 四、配平题(配平下列各反应方程式) (本大题分2小题,每小题3分,共6分) l、Ca(OH) Ca(cIO), 2、Mg+HNO3(很稀)→Mg(NO3)2+N2O 五、问答题 (本大题75分) 某元素的阳离子M的3d轨道中有5个电子,试写 (1)M原子的核外电子排布式 (2)M原子的元素符号及其在周期表中的位置(周期、族) (3)M的5个3d电子的运动状态(用量子数表示) 六、根据题目要求,解答下列各题 (本大题共6小题,总计61分) 1、(本小题75分) 对于元反应:A(aq)+2B(aq)→C(aq),当A、B的原始浓度分别为0.30 mol·L和0.50mol·Ll时,测得反应速率系数为040m2·L2·sl。求开 始的反应速率为多少?经一段时间后A的浓度下降到010mol 此时的反应速率等于多少? 2、(本小题75分) 在体积为3.0L的容器中充入3.0 mol co和30molH2O(g)。在1023K下 进行反应 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H(g),其K°=1.0:求平衡时CO的转化率为 多少? 3、(本小题75分) 己知R(Mg(OH2)=1.8×101,k(NH3H2O)=18×103。计算Mg(OH在0.10 mol·LNH3H2O中的溶解度。 4、(本小题75分) E=0.5345V E=0.159V (Cu)=1.1×1012 计算反应:2Cu+4一2Cul+l2的标准平衡常数K 5、(本小题15分)
4 3、根 据 氯 元 素 的 电 势 图 ： ClO3 - 1.21V HClO2 1.64V HClO 1.63V Cl2 1.36V Cl- ; 可 知 E ( ClO3 - / HClO ) = _______ V， 其 中 歧 化 反 应 倾 向 最 大 的 物 质 是 ___________ 。 4、 对 于 Ag+ 的 浓 差 电 池：(−) Ag Ag+ ( 0.010 mol·L -1 ) Ag+ ( 1.0 mol·L -1 ) Ag (+) 放 电 停 止 时， 两 半 电 池 中， c1 ( Ag+ ) _____ c2 ( Ag+ )， 电 池 反 应 的 标 准 平 衡 常 数 K = ____________ 。 5、NH3、PH3、AsH3 中 极 化 率 最 大 的 是________， 最 小 的 是________。 6、分 子 间 力 可 分 为____________、____________ 和____________，其 本 质 都 是 ____________ 作 用。 7、 在[ CuI2 ] - 配 离 子 中，Cu+ 采 用________ 杂 化 轨 道 成 键，Cu+ 的 电 子 构 型 为________。 该 配 离 子 的 几 何 构 型 为________ 形， 磁 矩 = ________B. M.。 四、配 平 题 （配 平 下 列 各 反 应 方 程 式 ） (本大题分 2 小题, 每小题 3 分, 共 6 分) 1、 Ca(OH)2 + Cl2 → Ca(ClO)2 + CaCl2 + H2O 2、 Mg +HNO3 ( 很 稀 ) → Mg (NO3 )2 + N2O 五、问 答 题 ( 本 大 题 7.5 分 ) 某 元 素 的 阳 离 子 M 2+ 的 3d 轨 道 中 有 5 个 电 子， 试写 出： (1) M 原 子 的 核 外 电 子 排 布 式； (2) M 原 子 的 元 素 符 号 及 其 在 周 期 表 中 的 位 置（ 周 期、 族）； (3) M2+ 的 5 个 3d 电 子 的 运 动 状 态（用 量 子 数 表 示）。 六、根 据 题 目 要 求 ， 解 答 下 列 各 题 (本大题共 6 小题，总计 61 分) 1、(本小题 7.5 分) 对 于 元 反 应：A (aq) + 2B (aq) → C (aq)， 当 A、B 的 原 始 浓 度 分 别 为 0.30 mol·L -1 和 0.50 mol·L -1 时， 测 得 反 应 速 率 系 数 为 0.40 mol-2·L 2·s -1。 求 开 始 的 反 应 速 率 为 多 少？ 经 一 段 时 间 后 A 的 浓 度 下 降 到 0.10 mol·L -1， 此 时 的 反 应 速 率 等 于 多 少？ 2、(本小题 7.5 分) 在 体 积 为 3.0 L 的 容 器 中 充 入 3.0 mol CO 和 3.0 mol H2O (g)。 在 1023 K 下 进 行 反 应： CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)， 其 K = 1.0； 求 平 衡 时 CO 的 转 化 率 为 多 少？ 3、(本小题 7.5 分) 已 知 K ( Mg(OH)2 ) = 1.8 10-11，K ( NH3·H2O ) = 1.8 10-5 。计 算 Mg(OH)2 在 0.10 mol·L -1 NH3·H2O 中 的 溶 解 度。 4、(本小题 7.5 分) 已 知： I2 + 2e- 2IE = 0.5345 V Cu2+ + e- Cu+ E = 0.159 V K ( CuI ) = 1.1 10-12 计 算 反 应 ： 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2 的 标 准 平 衡 常 数 K 。 5、(本小题 15 分)
已知ka(HF)=66×104。将50.0mL0.10 molL HCI与500mL0.20 molL Nap 混合。试计算该混合溶液的pH值。若在上述混合溶液中加入100 mL0.10 mol naoh溶液,其pH值改变多少?如果改加10.0mL0.0mol·L HCl,pH值又如何改变? 6、(本小题16分) 已知E(Ag/Ag)=0.799V,R(AgBr)=5.0×1013。Ee(Ag(S2O3)2]3/Ag)= 0017V,计算[Ag(S2O3)2)的稳定常数:若使0.0mo的AgBr固体完全溶 解,Na2S2O3的最初浓度应为多少?
5 已 知 K (HF) = 6.6 ×10-4。 将 50.0 mL 0.10 mol·L -1 HCl 与 50.0 mL 0.20 mol·L -1 NaF 混 合。 试 计 算 该 混 合 溶 液 的 pH 值。 若 在 上 述 混 合 溶 液 中 加 入 10.0 mL 0.10 mol NaOH 溶 液， 其 pH 值 改 变 多 少？ 如 果 改 加 10.0 mL 0.10 mol·L -1 HCl，pH 值 又 如 何 改 变？ 6、(本小题 16 分) 已 知 E ( Ag+ / Ag ) = 0.799 V， K ( AgBr ) = 5.0 10-13。 ([Ag (S2O3 )2 ] 3- / Ag ) = 0.017 V，计 算[ Ag (S2O3 )2 ] 3- 的 稳 定 常 数；若 使 0.10 mol 的 AgBr 固 体 完 全 溶 解，Na2S2O3 的 最 初 浓 度 应 为 多 少？
