《分析化学》第九章 光谱分析法概论

第九章光谱分析法概论 1、电磁辐射的性质: l、动性:度射、 频率 1(Hz)=c/ (cm1)=1/A=v/c 例克数 52、微粒性:吸收和发射 ☆光子的能量:E=h1=hc/=hco ↑→E↓→波动性↑ ↓→E↑→微粒性↑ 2、光学仪器三个最基本的组成部分及其作用 区基本组成部分: 辐射源/光源( source):提供辐射能 单色器( monochromator):将复合光分解为单色光或有一定波长范围的谱带 检测器( detector):光讯号→电讯号,光电转换器 第十章紫外可见分光光度法 ●掌握紫外-可见吸收光谱产生的原因,电子跃迁类型,吸收带类型、特点及影响因素 以及一些常用术语 ●掌握 Lambert-Ber定律的物理意义、成立条件及影响因素:吸光系数的物理意义、两 种表达形式及其相互关系和相关计算;紫外-可见分光光度法单组分定量的各种方法 1、紫外-可见光区的波长范围 2、名词:吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、E=,Em、发色团、助色团、 红移、蓝移 3、电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需的能量大小顺序如何?具有什么样结构的化合物产生 紫外吸收光谱 4、以有机化合物的官能团说明各种类型有吸收带,并指出各吸收带在紫外一可见吸收光谱 中的大概位置和各吸收带的特征? 吸收带及其与分子结构的关系。 吸收强度 吸 吸收带特点 () 长较长 ≤100 250500 你顾子 210~250max-10 (强带) 吃汇一元 B分 230-270 为环C=C动A 180 47000孤立乙能兀一兀 五价 步环上共二 7000 5、 Lambert-Beer定律:当一束平行单色光垂直通过均匀的非散射吸光物质溶液时,其对 光的吸光度与溶液的浓度及厚度成正比,A=EC

第九章 光谱分析法概论 １、电磁辐射的性质： ２、光学仪器三个最基本的组成部分及其作用：  基本组成部分： • 辐射源/光源(source) ：提供辐射能 • 单色器(monochromator) ：将复合光分解为单色光或有一定波长范围的谱带。 • 检测器(detector) ：光讯号→电讯号，光电转换器 第十章 紫外可见分光光度法 ⚫ 掌握紫外 - 可见吸收光谱产生的原因，电子跃迁类型，吸收带类型、特点及影响因素 以及一些常用术语； ⚫ 掌握 Lambert-Beer 定律的物理意义、成立条件及影响因素；吸光系数的物理意义、两 种表达形式及其相互关系和相关计算；紫外 - 可见分光光度法单组分定量的各种方法。 １、紫外-可见光区的波长范围: 2、名词：吸光系数（摩尔吸光系数、百分吸光系数）、 、发色团、助色团、 红移、蓝移 ３、电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生 紫外吸收光谱？ ４、以有机化合物的官能团说明各种类型有吸收带，并指出各吸收带在紫外－可见吸收光谱 中的大概位置和各吸收带的特征？ 吸收带及其与分子结构的关系。 ５、Lambert-Beer 定律：当一束平行单色光垂直通过均匀的非散射吸光物质溶液时，其对 光的吸光度与溶液的浓度及厚度成正比，A = ECl。 1% 1 10 E cm M  =

6、偏离Beo定律的因素 1)化学因素:溶质因浓度改变而离解、缔合与溶剂间作用等因素 2)光学因素:非单色光、杂散光、散射光和反射光、非平行光 7、透光率的测量误差(△η):测量最适宜范围:A=0.2-07(或T=20-65% 课堂练习题: 1紫外分光光度法中的增色效应是指,减色效应是指 2在不饱和脂肪烃化合物分子中,共轭双键愈多,吸收带的位置长移愈多,这是由于 3.丙酮分子的紫外吸收光谱上,吸收带是由分子的结构部分的 跃迁产生的,它属 于吸收带。 4.在紫外吸收光谱中,K带由于共轭跃迁产生,R带由于 跃迁产生。 5紫外可见分光光度法的适合检测波长范围是() A.400-760nm,B.200-400nm,C.200-760nm,D.10-200nm 6丙酮在乙烷中的紫外吸收λmax=279,ε=148,此吸收峰由哪种跃迁引起的? A Cn→0*,D.0→0 7.下列化合物中,同时有n→π*,π→π*,0→0*跃迁的化合物是( A.一氯甲烷B丙酮C.1,3-丁二烯D甲醇 8.下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带的是()。 A.乙烯,B.1,4-戊二烯,C1,3-丁二烯,D丙烯醛 9助色团对谱带的影响是使谱带() A.波长变长,B.波长变短,C波长不变,D谱带蓝移 10.某化合物λmax(正乙烷)=329nm,max(水)=305nm,该吸收跃迁类型为( A.n→0*,B.n→π*,C.0→0*,D.→丌 11. Lambert-Beer定律描述与和的关系,它的数学表达式为 12分光光度法的定量原理是定律,它的适用条件是 影响因素主 要有 13.可见紫外分光光度计的主要部件主要包括、 和 五个部分。在 以暗噪音为主的检测器上,设ΔT=0.5%,则吸收度A的测量值在之间,由于测量透 光率的绝对误差,使结果相对误差△cc值较小 比尔定律A=Ec,其中c代表,l代表,E代表。当c=lg/l0oml,=lcm 时,这时的吸光度称为 15.下列说法正确的是() A.按比尔定律,浓度c与吸收度A之间的关系是一条通过原点的直线 B比尔定律成立的条件是稀溶液,与是否单色光无关。 CE%lcm称比吸光系数,是指用浓度为1%(W/V)的溶液,吸收池厚度为lcm时所测得 的吸光度 D同一物质在不同波长处吸光系数不同,不同物质在同一波长处的吸光系数相同。 16.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是()。 A.可以扩大波长的应用范围。 B.可以采用快速响应的检测系统。 C.可以抵消吸收池所带来的误差 D可以抵消因光源的变化而产生的误差 17.某有色溶液,当用1cm吸收池时,其透光率为T,若改为2cm吸收池,则透光率应为 A 2T B lgt D. T2

６、偏离 Beer 定律的因素 １）化学因素：溶质因浓度改变而离解、缔合与溶剂间作用等因素。 ２）光学因素：非单色光、杂散光、散射光和反射光、非平行光。 ７、透光率的测量误差(T)：测量最适宜范围： A=0.2~0.7 (或 T=20~65%) 课堂练习题： 1.紫外分光光度法中的增色效应是指______，减色效应是指_______。 2.在不饱和脂肪烃化合物分子中，共轭双键愈多，吸收带的位置长移愈多，这是由于_______。 3.丙酮分子的紫外吸收光谱上，吸收带是由分子的_____结构部分的_____跃迁产生的，它属 于____吸收带。 4.在紫外吸收光谱中，K 带由于共轭_____跃迁产生，R 带由于______跃迁产生。 ５.紫外-可见分光光度法的适合检测波长范围是（ ）。 A.400－760nm, B.200-400nm, C.200-760nm, D.10-200nm ６.丙酮在乙烷中的紫外吸收λmax=279,ε=14.8，此吸收峰由哪种跃迁引起的？（ ） A. n→π*, B. π→π*, C.n→σ*, D.σ→σ* ７.下列化合物中，同时有 n→π*, π→π*, σ→σ* 跃迁的化合物是（ ）。 A.一氯甲烷 B.丙酮 C.1,3－丁二烯 D.甲醇 ８.下列四种化合物中，在紫外光区出现两个吸收带的是（ ）。 A.乙烯, B.1,4-戊二烯, C.1,3-丁二烯, D.丙烯醛 ９.助色团对谱带的影响是使谱带（ ） A. 波长变长, B. 波长变短, C.波长不变, D.谱带蓝移 10.某化合物λmax（正乙烷）=329nm, λmax（水）＝305nm,该吸收跃迁类型为（ ）。 A. n→σ*, B.n→π*, C. σ→σ*,D.π→π* 11. Lambert-Beer 定律描述_____与___和____的关系，它的数学表达式为__________。 12.分光光度法的定量原理是_______定律，它的适用条件是_______和______，影响因素主 要有_____、______。 13.可见-紫外分光光度计的主要部件主要包括___、__、____、_____和______五个部分。在 以暗噪音为主的检测器上，设ΔT＝0.5%，则吸收度 A 的测量值在_____之间，由于测量透 光率的绝对误差，使结果相对误差Δc/c 值较小 。 14.比尔定律 A＝Ecl，其中 c 代表____，l 代表___，E 代表______。当 c=1g/100ml，l=1cm 时，这时的吸光度称为________。 15.下列说法正确的是（ ）。 A.按比尔定律，浓度 c 与吸收度 A 之间的关系是一条通过原点的直线。 B.比尔定律成立的条件是稀溶液，与是否单色光无关。 C.E1%1cm 称比吸光系数，是指用浓度为 1%（W/V)的溶液，吸收池厚度为 1cm 时所测得 的吸光度。 D.同一物质在不同波长处吸光系数不同，不同物质在同一波长处的吸光系数相同。 16. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（ ）。 A.可以扩大波长的应用范围。 B. 可以采用快速响应的检测系统。 C.可以抵消吸收池所带来的误差。 D.可以抵消因光源的变化而产生的误差。 17. 某有色溶液，当用 1cm 吸收池时，其透光率为 T，若改为 2cm 吸收池，则透光率应为 （ ） A. 2T B. 2lgT C. D.T2

18.有一KMnO4溶液,浓度为ε时,吸收入射光的40%,现将浓度增加一倍,则该溶液 的透光率为 A80%B60%C.36%D.20% 9.有一符合Beer定律的溶液,厚度不变,当浓度为c时,透光率为T,当浓度为1/2c 时,则透光率T为() A.T=T1/2,B.T=12,C.T=2T,D.T=1/2T 20.a、b两种物质的浓度分别为ca、cb,若ca、cb均符合Beer定律,在某波长下测得其吸 收度及透光率分别为Aa、Ab与Ta、Tb,若将a、b两种溶液等体积混合后,测得的吸收度 A应为()。 AA=Aa+Ab B A=(Ea+ Eb)(ca+cb)L, C A=-Ig(Ta+Tb), D A=(Aa+ Ab)/2 21.VB12ma36lnm,E1%m=207,A=0.414,=lcm,求C=? 22工作曲线法的适用条件及其制作方法 23对照法(外标一点法)的适用条件及要求? 24课后习题:13、14、16、21、26 第十一章荧光分析法 ●基本概念:荧光、振动弛豫、内部能量转换、外部能量转换、体系间跨越及磷光:激发 光谱与荧光光谱、荧光寿命、荧光效率、荧光熄灭 基本理论:溶液荧光光谱的特征:物质发射荧光的条件:影响荧光强度的外界因素:荧 光定量分析的依据、条件及方法 课堂练习 1关于振动弛豫,下面叙述不正确的是() A.振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B振动弛豫属于非辐射跃迁 C通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最低振动能级 D振动弛豫是产生斯托克斯位移的原因之一 2.下列何者可能使苯胺在荧光测定时引起荧光熄灭() A.乙醇B.盐酸C水D硫酸 3.在测量分子荧光强度时,要在与入射光成直角的方向上进行测量,这是由于 A.只有在入射光线成直角的方向上,才有荧光 B荧光强度比透射光强度大 C.荧光波长比透射光波长大 D荧光是向各个方向发射的,为了减小透射光的影响 4.波长320nm的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时,将产生320nm的() A.荧光B磷光C瑞利光D拉曼光 5.下列说法错误的是() A.荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相对应 B最长的荧光波长与最长的激发波长相对应 C荧光光谱的形状与激发波长无关 D荧光波长大于激发波长 6.荧光法测定硫酸奎宁时,激发光波长若选择在320nm,拉曼光波长为360nm;若激发光 波长选择在350nm,拉曼光波长为400nm。荧光波长为448nm。则测定时选择波长应为

18. 有一 KMnO4 溶液，浓度为 c 时，吸收入射光的 40%，现将浓度增加一倍，则该溶液 的透光率为（ ）。 A.80% B.60% C.36% D.20% 19. 有一符合 Beer 定律的溶液，厚度不变，当浓度为 c 时，透光率为 T，当浓度为 1/2c 时，则透光率 T´为（ ）。 A. T´＝T1/2, B.T´=T2, C. T´=2T,D.T´=1/2T 20. a、b 两种物质的浓度分别为 ca、cb，若 ca、cb 均符合 Beer 定律，在某波长下测得其吸 收度及透光率分别为 Aa、Ab 与 Ta、Tb，若将 a、b 两种溶液等体积混合后，测得的吸收度 A 应为（ ）。 A. A＝Aa+Ab, B.A=(Ea+Eb)(ca+cb)L, C.A=-lg(Ta+Tb), D.A=(Aa+Ab)/2 21 . VB12 max 361nm,E1%1cm=207, A=0.414, l=1cm，求 C=？ 22.工作曲线法的适用条件及其制作方法？ 23.对照法（外标一点法）的适用条件及要求？ 24.课后习题：13、14、16、21、26 第十一章 荧光分析法 ⚫ 基本概念：荧光、振动弛豫、内部能量转换、外部能量转换、体系间跨越及磷光；激发 光谱与荧光光谱、荧光寿命、荧光效率、荧光熄灭 ⚫ 基本理论：溶液荧光光谱的特征；物质发射荧光的条件；影响荧光强度的外界因素；荧 光定量分析的依据、条件及方法。 课堂练习： 1.关于振动弛豫，下面叙述不正确的是（ ） A.振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B.振动弛豫属于非辐射跃迁 C.通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最低振动能级 D.振动弛豫是产生斯托克斯位移的原因之一 2.下列何者可能使苯胺在荧光测定时引起荧光熄灭（ ） A.乙醇 B.盐酸 C.水 D.硫酸 3.在测量分子荧光强度时，要在与入射光成直角的方向上进行测量，这是由于 （ ） A.只有在入射光线成直角的方向上，才有荧光 B.荧光强度比透射光强度大 C.荧光波长比透射光波长大 D.荧光是向各个方向发射的，为了减小透射光的影响 4. 波长 320nm 的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时，将产生 320nm 的（ ） A.荧光 B.磷光 C.瑞利光 D.拉曼光 5.下列说法错误的是 （ ） A.荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相对应 B.最长的荧光波长与最长的激发波长相对应 C.荧光光谱的形状与激发波长无关 D.荧光波长大于激发波长 6. 荧光法测定硫酸奎宁时，激发光波长若选择在 320nm，拉曼光波长为 360nm；若激发光 波长选择在 350nm，拉曼光波长为 400nm。荧光波长为 448nm。则测定时选择波长应为

A. A ex320nm A em400nm B. A ex 320nm A em360nm C.λex350nm em448nm D. A ex320nm A em448nm 7.荧光分光光度计常用的光源是() A.空心阴极灯B氙灯C.氢灯D硅碳棒 8.关于荧光,正确的叙述是( A.受激分子从激发态的各个振动能级返回至基态时所发射出的光为荧光 B.荧光波长大于激发波长 C.磷光波长小于荧光波长 D.溶液中存在顺磁性物质时可使荧光增强 9.荧光素溶液受光照射后具有强烈的荧光,为了获得它的荧光激发光谱,连续改变激发光 的波长,当激发光波长变化时,则荧光光谱的形状() A.会有所变化 B.有明显的改变 C.有时变化有时不变化,根据具体情况而定 D.没有改变 10.关于荧光效率,下面正确的叙述是()。(多选) A.具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B.分子的刚性和共平面性越大,荧光效率越大 C.顺式异构体的荧光效率大于反式异构体 D.共轭体系上的取代基不同,对荧光效率的影响也不同。 第十二章红外吸收光谱法 ●掌握红外吸收光谱的有关基本概念;红外吸收峰与振动自由度的关系;产生红外吸收峰 的条件;决定峰位置的主要因素;常见基团特征,推断简单分子结构 熟悉常见的几种振动类型 1、基本振动吸收峰数少于振动自由度的原因。 2、红外吸收光谱产生的条件 、名词解释: Fermi共振、基频峰。 4、典型红外吸收光谱的数据。 5、红外光谱的解析: 书中例题 6 8910 152025 到 400036002800200018001600 CAH1O的红外光谱

( )。 A. λex320nm λem400nm B. λex320nm λem360nm C. λex350nm λ em448nm D. λex320nm λem448nm 7.荧光分光光度计常用 的光源是 （ ） A.空心阴极灯 B.氙灯 C. 氢灯 D.硅碳棒 8. 关于荧光，正确的叙述是 ( )。 A. 受激分子从激发态的各个振动能级返回至基态时所发射出的光为荧光。 B. 荧光波长大于激发波长 C. 磷光波长小于荧光波长 D. 溶液中存在顺磁性物质时可使荧光增强 9. 荧光素溶液受光照射后具有强烈的荧光，为了获得它的荧光激发光谱，连续改变激发光 的波长，当激发光波长变化时，则荧光光谱的形状 ( )。 A. 会有所变化 B. 有明显的改变 C. 有时变化有时不变化，根据具体情况而定 D. 没有改变 10. 关于荧光效率，下面正确的叙述是 ( )。（多选） A. 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B. 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C. 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体 D. 共轭体系上的取代基不同，对荧光效率的影响也不同。 第十二章 红外吸收光谱法 ⚫ 掌握红外吸收光谱的有关基本概念；红外吸收峰与振动自由度的关系；产生红外吸收峰 的条件；决定峰位置的主要因素；常见基团特征，推断简单分子结构。 ⚫ 熟悉常见的几种振动类型。 １、基本振动吸收峰数少于振动自由度的原因 。 2、红外吸收光谱产生的条件。 3、名词解释：Fermi 共振、基频峰。 4、典型红外吸收光谱的数据。 5、红外光谱的解析： 书中例题： 1)

2) 4000 600140012001O008 3) 0360032002800240020001900180017001600150014001300120011001000900800700cm Ca2H14O4的红外吸收光谱 4)课后17、18题。 第十三章原子吸收分光光度法 掌握原子光谱项的表示方法:影响原子吸收线轮廓的因素 熟悉原子吸收分光光度法测定条件的选择,干扰及其抑制和定量分析方法;原子吸收值 与原子浓度的关系(积分吸收与峰值吸收)。 1、在原子吸收分光光度法中为什么常常选择共振线作为分析线 2、影响原子吸收线轮廓的因素 3、用峰值吸收代替积分吸收的必要条件 检测器 一|祭 吸收池 1紫外可见分光光度计示意图 空心阴糖 单色器 检装 原子化系能 高压电微 图2原子吸收分光光度计示意图 比较图1、图2中单色器的位置,并说明原子吸收分光光计的单色器放在该处的原因?

2) 3) ４）课后１７、１８题。 第十三章 原子吸收分光光度法 ⚫ 掌握原子光谱项的表示方法；影响原子吸收线轮廓的因素。 ⚫ 熟悉原子吸收分光光度法测定条件的选择，干扰及其抑制和定量分析方法；原子吸收值 与原子浓度的关系（积分吸收与峰值吸收）。 1、在原子吸收分光光度法中为什么常常选择共振线作为分析线？ ２、影响原子吸收线轮廓的因素 ３、用峰值吸收代替积分吸收的必要条件 ４、 比较图 1、图 2 中单色器的位置，并说明原子吸收分光光计的单色器放在该处的原因？

第十四章核磁共振波谱法 掌握原子核自旋的类型和核磁共振信号产生的原理和条件:化学位移的产生机制和影响 因素以及表示方法;n+1律的应用。 ●熟悉自旋偶合和自旋分裂的成因及化学等价和磁等价的区别和应用:简单有机化合物一 级图谱的解析方法 了解甲基氢、亚甲基氢与次甲基氢、烯氢等化学位移经验公式的应用方法 1、名词解释:屏蔽效应和去屏蔽效应,自旋偶合和自旋分裂,化学位移和偶合常数,化学 等价核和磁等价核, Larmor进动及其方程表达式 2、共振吸收的条件 3、化学位移的影响因素 4、自旋分裂的规律 1)n+1律 2)若某基团与n、n’个氢核相邻,发生简单偶合时 5、磁等价核的特征 6、单取代苯和双取代苯的自旋偶合。如 图对氯苯胺苯环部分的1-NMR 图谐横标扩展 课堂练习 1、下列化合物中,()所有质子是磁等价的 A CH3 CH=CCI B CH2=CHCI D 2、下列化合物中,()的质子是化学等价而磁不等价。 O B 0 、某化合物中三种质子相互偶合,构成AM2X2系统,JAM=8 HzJXM=6Hz,它们的峰型应 为( A.A为单质子三重峰,M为双质子四重峰,X为双质子三重峰。 B.A为单质子单峰,M为双质子六重峰,Ⅹ为双质子三重峰 C.A为单质子三重峰,M为双质子六重峰,Ⅹ为双质子三重峰 D.A为单质子三重峰,M为双质子六重峰,X为单质子三重峰

第十四章 核磁共振波谱法 ⚫ 掌握原子核自旋的类型和核磁共振信号产生的原理和条件；化学位移的产生机制和影响 因素以及表示方法； n+1 律的应用。 ⚫ 熟悉自旋偶合和自旋分裂的成因及化学等价和磁等价的区别和应用；简单有机化合物一 级图谱的解析方法。 ⚫ 了解甲基氢、亚甲基氢与次甲基氢、烯氢等化学位移经验公式的应用方法。 1、名词解释：屏蔽效应和去屏蔽效应，自旋偶合和自旋分裂，化学位移和偶合常数，化学 等价核和磁等价核，Larmor 进动及其方程表达式， 2、共振吸收的条件 3、化学位移的影响因素 4、自旋分裂的规律 １）n+1 律： ２）若某基团与 n、n´…个氢核相邻，发生简单偶合时。 5、磁等价核的特征 6、单取代苯和双取代苯的自旋偶合。如： 课堂练习： 1、下列化合物中，( )所有质子是磁等价的。 2、下列化合物中，( )的质子是化学等价而磁不等价。 3、某化合物中三种质子相互偶合，构成 AM2X2 系统，JAM=8Hz,JXM=6Hz，它们的峰型应 为( )。 A. A 为单质子三重峰，M 为双质子四重峰，X 为双质子三重峰。 B. A 为单质子单峰，M 为双质子六重峰，X 为双质子三重峰。 C. A 为单质子三重峰，M 为双质子六重峰，X 为双质子三重峰。 D. A 为单质子三重峰，M 为双质子六重峰，X 为单质子三重峰

4、例1一个含溴化合物分子式为C4HBrO2核磁共振谱如图14-17。由光谱解析确定结构 已知:8al.78(d)、6b2.95(d)、8c445(q)、8d10.70(s);Jac=6.8Hz、Jbc=6.7Hz 70 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.O 图14-17C4HBrO2的H-NMR图谱 参考数据如下: 表取代基对甲基、亚甲基 和次甲基氢化学位移的影响 取代基质子类型位移β位移 (S。) (So) CH, 1.80 CHa 2.18 2.68 0.25 COR CH 1.23 0.18 (R为R或Ar,CH2 1.05 OR, OH, H) 05 计算公式:0=B+∑S B为基础值(标准值):CH3为087,CH2为120 CH为1.55 例2、某未知物分子式为C9H3N。6al.22(d)、δb2.80sep)、8c3.443)、8d660(m,多 重峰)及δe7.03(m)。核磁共振谱如图14-18所示,试确定结构式

４、例 1 一个含溴化合物分子式为 C4H7BrO2 核磁共振谱如图 14-17。由光谱解析确定结构。 已知：δa1.78(d)、δb2.95(d)、 δc4.45(q) 、 δd10.70(s) ；Jac=6.8Hz、Jbc=6.7Hz。 参考数据如下： 例２、某未知物分子式为 C9H13N。δa1.22(d)、δb2.80(sep)、δc3.44(s)、 δd6.60(m，多 重峰) 及δe7.03(m) 。核磁共振谱如图 14-18 所示，试确定结构式

a=1.8c c=0.6c b=0.3c d=0.6c 圈14-8C,N的-NN圈谐 5、课后作业。 第十五章质谱法 ●掌握分子量和分子式的测定及分子结构推断方面的应用 ●熟悉质谱法的基本原理,离子的类型和特征质谱峰。 1、三种离子源的优缺点 2、单聚焦质量分析器与双聚焦质量分析器的特点 3、质谱中的主要离子 4、 McLafferty重排的特点与过程 5、几类有机化合物的质谱 6、解析 例1:正庚酮有三种异构体,某正庚酮的质谱如图17-16所示。试确定羰基的位置。 80 70 130140150m/z 图15-15正庚酮的质谐 例2:一个未知物CH02的质谱如图15-16所示,试确定其分子结构。 150(M)100 151(M+1)9. 152(M+2)0 i13 405060708090100110120130140150160170180190200 第十六章色谱分析法概论 ●掌握一般色谱法的基本原理及分离度的概念和公式

5、课后作业。 第十五章 质谱法 ⚫ 掌握分子量和分子式的测定及分子结构推断方面的应用。 ⚫ 熟悉质谱法的基本原理，离子的类型和特征质谱峰。 1、三种离子源的优缺点 2、单聚焦质量分析器与双聚焦质量分析器的特点 3、质谱中的主要离子 4、McLafferty 重排的特点与过程 5、几类有机化合物的质谱 6、解析： 例１：正庚酮有三种异构体，某正庚酮的质谱如图 17-16 所示。试确定羰基的位置。 例２：一个未知物 C9 H10O2的质谱如图 15-16 所示，试确定其分子结构。 第十六章 色谱分析法概论 ⚫ 掌握一般色谱法的基本原理及分离度的概念和公式。 a=1.8c b=0.3c m m c=0.6c d=0.6c m e=0.6c m m

熟悉色谱法过程和不同的分类方法 1、色谱流出曲线和有关概念 2、一个组分的色谱峰可用哪些参数描述?这些参数各有何意义? 3、什么是分离度,计算公式,要提高分离度要从哪两个方面考虑?相邻两峰完全分离的标 准 4、什么是分配系数,保留(容量)因子及其表达式。 色谱过程方程 6、各种基本类型色谱的分离原理有何异同? 7、什么是正相分配色谱,什么是反相分配色谱? 8、理论塔板高度和理论塔板数。有效塔板数和有效塔板高度 9、速率方程( Van Deemter[范第姆特]方程式):H=A+B和u+Cu各项的含义 10、课后思考题:11-1 第十八章气相色谱法 ●掌握气相色谱法的塔板理论和速率理论:气相色谱法的基本原理和实验技术;气相色谱 分离操作条件的选择;气相色谱法定性和定量分析的依据和基本方法。 熟悉色谱固定液的选择原则:;常用检测器的工作原理以及主要性能指标;气一固色谱 法和毛细管柱色谱法。 1、固定液的选择:按相似相溶原则选择 分离难 作用力 分流出厮序 非极性物质非极性固定液色散力沸点低的组分先流出沸点相近 时,极性较大的先流出色语柱 中等极性中等极生固定液诱导力低沸点组分先流出’沸点相近 时,极性较小的先流出 极物质极性固定液静电力极性小的先流出 能形成氢键氢键型固定 氢键力难形成氢键的先流出 2、检测器:浓度型检测器:热导检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD) 质量型检测器:氢焰离子化检测器(FID) 检测器的特点、检测原理、适用范围及注意事项。 3、名词解释:噪音和漂移: 4、分离方程式及提高分离度的方法 5、名词解释:程序升温: 6、例:两组分在1m长柱子上的分离度为0.75,问使用多长柱子可以使它们完全分离? 7、校正因子,定量分析方法 8、什么是内标法,对内标物有何要求? 思考题与习题 17、19、25

⚫ 熟悉色谱法过程和不同的分类方法。 １、色谱流出曲线和有关概念 ２、一个组分的色谱峰可用哪些参数描述？这些参数各有何意义？ ３、什么是分离度，计算公式，要提高分离度要从哪两个方面考虑？相邻两峰完全分离的标 准。 ４、什么是分配系数，保留（容量）因子及其表达式。 ５、色谱过程方程。 ６、各种基本类型色谱的分离原理有何异同？ ７、什么是正相分配色谱，什么是反相分配色谱？ ８、理论塔板高度和理论塔板数。有效塔板数和有效塔板高度。 ９、速率方程（Van Deemter[范第姆特]方程式）: H = A + B/u + C·u 各项的含义。 １０、课后思考题：１１－１７。 第十八章 气相色谱法 ⚫ 掌握气相色谱法的塔板理论和速率理论；气相色谱法的基本原理和实验技术；气相色谱 分离操作条件的选择；气相色谱法定性和定量分析的依据和基本方法。 ⚫ 熟悉色谱固定液的选择原则；常用检测器的工作原理以及主要性能指标；气 - 固色谱 法和毛细管柱色谱法。 １、固定液的选择：按相似相溶原则选择 ２、检测器：浓度型检测器：热导检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD） 质量型检测器：氢焰离子化检测器（FID） 检测器的特点、检测原理、适用范围及注意事项。 ３、名词解释：噪音和漂移： ４、分离方程式及提高分离度的方法。 ５、名词解释：程序升温： ６、例：两组分在 1 m 长柱子上的分离度为 0.75，问使用多长柱子可以使它们完全分离？ ７、校正因子，定量分析方法 ８、什么是内标法，对内标物有何要求？ ９、思考题与习题： １７、１９、2５

第十八章液相色谱法 ●掌握高效液相色谱法的基本原理及分离条件的选择:高髙效液相色谱法与气相色谱法速率 理论的差异;化学键合相色谱法:高效液相色谱法的定性定量分析方法。 ●2.熟悉高效液相色谱法固定相与流动相的选择:高效液相色谱仪的主要部件及常用的 检测器 1、名词解释:化学键合相色谱法 2、离子抑制色谱法与反相离子对色谱法的原理及应用范围有何区别? 3、名词解释:梯度洗脱及其优缺点。 4、(40mm×250mm,5um,数字代表? 5、蒸发光散射检测器的原理及特点? 6、P40917、19 第十九章平面色谱法 ●掌握平面色谱法的基本分离原理及相关参数的计算(比移值及其与分配系数和容量因子 的关系,相对比移值,分离度):薄层色谱法的特点及主要类型;吸附薄层色谱中吸附 剂和展开剂的选择原则。 ●熟悉薄层色谱法的主要操作步骤:纸色谱法的分离原理及实验条件 1、名词解释:比移值(Rf):公式 2、薄层色谱常用硅胶有哪几种,有何区别? 3、硅胶的活化 4、展开剂的选择 5、薄层色谱法一般操作程序可分制板、点样、展开和显色四个步骤 6、边缘效应:概念,原因及预防 7、纸色谱中的固定相为? 8、作业:P424:8 第二十章毛细管电泳法 ●掌握毛细管电泳分析的基本理论和基本术语:掌握毛细管电泳的基本分离模式。 ●熟悉评价分离效率的参数及谱带展宽的影响因素;熟悉毛细管区带电泳及其操作条件的 选择。 1、当把试样(包括正离子、负离子、中性分子)从正极端注入毛细管内时,各种粒子向负 极的出峰次序如何? 2、在毛细管区带电泳中,为什么所有荷电物质都向一个方向前进? 在毛细管电泳中,影响谱带展宽的的哪些 4、胶束电动毛细管色谱和毛细管区带电泳的区别是什么?为什么MECC可以分离中性分

第十八章 液相色谱法 ⚫ 掌握高效液相色谱法的基本原理及分离条件的选择；高效液相色谱法与气相色谱法速率 理论的差异；化学键合相色谱法；高效液相色谱法的定性定量分析方法。 ⚫ 2 .熟悉高效液相色谱法固定相与流动相的选择；高效液相色谱仪的主要部件及常用的 检测器。 １、名词解释：化学键合相色谱法 ２、离子抑制色谱法与反相离子对色谱法的原理及应用范围有何区别？ 3、名词解释：梯度洗脱及其优缺点。 4、(4.0 mm×250 mm，5 μm), 数字代表？ 5、蒸发光散射检测器的原理及特点？ 6、Ｐ409 17、19. 第十九章 平面色谱法 ⚫ 掌握平面色谱法的基本分离原理及相关参数的计算（比移值及其与分配系数和容量因子 的关系，相对比移值，分离度）；薄层色谱法的特点及主要类型；吸附薄层色谱中吸附 剂和展开剂的选择原则。 ⚫ 熟悉薄层色谱法的主要操作步骤；纸色谱法的分离原理及实验条件。 1、 名词解释：比移值（Rf）：公式 ２、薄层色谱常用硅胶有哪几种，有何区别？ ３、硅胶的活化 ４、展开剂的选择 ５、薄层色谱法一般操作程序可分制板、点样、展开和显色四个步骤。 ６、边缘效应：概念，原因及预防 7、纸色谱中的固定相为？ ８、作业：Ｐ４２４：８ 第二十章 毛细管电泳法 ⚫ 掌握毛细管电泳分析的基本理论和基本术语；掌握毛细管电泳的基本分离模式。 ⚫ 熟悉评价分离效率的参数及谱带展宽的影响因素；熟悉毛细管区带电泳及其操作条件的 选择。 １、当把试样（包括正离子、负离子、中性分子）从正极端注入毛细管内时，各种粒子向负 极的出峰次序如何？ ２、在毛细管区带电泳中，为什么所有荷电物质都向一个方向前进？ ３、在毛细管电泳中，影响谱带展宽的的哪些？ ４、胶束电动毛细管色谱和毛细管区带电泳的区别是什么？为什么ＭＥＣＣ可以分离中性分 子？