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武汉大学:《大学化学》课程教学资源(PPT课件讲稿)第十三章 氧族元素

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第十三章氧族元素 §13.1O、S通性 AO20.68H2O21.78H2O O32.07H2O+O q°BO2-0.08HO20.87OH ①中间价态H2O2可歧化分解(热,催化 剂MnO2) ②既可作氧化剂,又可作还原剂

第十三章 氧族元素 §13.1 O、S通性 A O2 0.68 H2O2 1.78 H2O O3 2.07 H2O+O2 B O2 -0.08 HO2 - 0.87 OH- ① 中间价态H2O2可歧化分解(热,催化 剂MnO2) ② 既可作氧化剂,又可作还原剂

595-596 H2O2+I+H+-12+H2O H2O2+H2SO3SO4+H +H2O H2O2+Fet +HFet+H2o H2O2+ Fet +ht--Fet+ o 2+H2o 3H202+2Cr(OH)4+20H=2Cro4+H2O MnO4+Ht +H2O2-Mnt+O2 1+H,o MnO4 +H2O2MnO2+OH +O21

P595-596 H2O2+I-+H+—I2+H2O H2O2+H2SO3—SO4 2-+H++H2O H2O2+Fe2++H+—Fe3++H2O H2O2+ Fe3+ +H+—Fe2++ O2 +H2O 3H2O2+2Cr(OH)4 -+2OH-=2CrO4 2-+H2O MnO4 -+H++H2O2—Mn2++O2↑+H2O MnO4 -+H2O2—MnO2+OH-+O2↑

制备:H2O2 Bao+H2SO4-H2O2+BaSO4 EX: BaO2+Co2+H20-H202+BaCO3 电解NH4HSO4(NH4)2S2O3+H2↑ ③臭氧 性质O3+I+H2OI2+O2+OH 环保:处理电镀液 O3+CN=OCN+O 20CN +O3+H2O=2C02+N2+20H 自来水消毒、杀菌

③臭氧 性质:O3+I-+H2O—I2+O2+OH- 环保:处理电镀液 O3+CN-=OCN-+O2 2OCN-+O3+H2O=2CO2+N2+2OH- 自来水消毒、杀菌 制备: H2O2 BaO2+H2SO4—H2O2+BaSO4 或:BaO2+CO2+H2O—H2O2+BaCO3 电解:NH4HSO4—(NH4)2S2O8+H2↑

§13-2硫和它的化合物 自然界中含硫化合物较广 黄铁矿FeS2重晶石BaSO4方铅矿PbS天 青石SrSO4闪锌矿ZnS石膏CaSO4 芒硝Na2SO410H2O镉黄CdS辉锑矿 Sb2S3锌钡白(立德粉)znSO4+BaS HgS、As2S3、AS4S4

§13-2 硫和它的化合物 自然界中含硫化合物较广 黄铁矿FeS2 重晶石 BaSO4 方铅矿PbS 天 青石SrSO4 闪锌矿ZnS 石膏CaSO4 芒硝Na2SO4·10H2O 镉黄CdS 辉锑矿 Sb2S3 锌钡白(立德粉)ZnSO4+BaS HgS 、As2S3、 As4S4

1.单质硫S8 斜方硫(稳定)→单斜硫 mp:3858K3684K→392K S8→单斜→熔化→拉伸弹性硫破坏→S6,S3,S2 433K >563K

⒈单质硫S8 斜方硫(稳定) →单斜硫 mp:385.8K 368.4K → 392K S8→单斜→熔化→拉伸弹性硫破坏→S6,S3,S2 433K >563K

2 H2S: FeS(s)+H2so4 (aq=H2s(g+Feso4 Nars(aq+h2so4 aq=H2S(g+Na2S04 qp°sH2s=0.14vq。ss2=0.45v H2S+I-S HS+O2→S H2S+Br2→>H2SO4+HBr 3.金属硫化物:多带色,是难溶物 FeS可溶:王水HN×、 Sns MnS、 Ag2S、 HgS Cus Cds、PbS 0.3MH+

⒉ H2S:FeS(s)+H2SO4(aq)=H2S(g)+FeSO4 Na2S(aq)+H2SO4(aq)=H2S(g)+Na2SO4 S/H2S=0.14v S/S2-=-0.45v H2S+I2→S H2S+O2→S H2S+Br2→H2SO4+HBr ⒊金属硫化物:多带色,是难溶物 Ag2S、HgS CuS CdS、PbS、SnS MnS、 FeS可溶: 王水 HNO3 6MH+ 0.3MH+

4硫含氧酸(多为盐形式存在) 612 次硫酸H2SO2 亚硫酸H2SO3√ 焦亚硫酸盐Na2S2O5 缩二亚H2S2O4 硫酸H2SO4y 焦硫酸H2S2Oz 连多硫酸H2SⅩO6 过二硫酸H2S2O3√

⒋硫含氧酸(多为盐形式存在) P612 次硫酸 H2SO2 亚硫酸 H2SO3 √ 焦亚硫酸盐 Na2S2O5 一缩二亚 H2S2O4 硫酸 H2SO4 √ 焦硫酸 H2S2O7 H2S2O3 √ 连多硫酸 H2SXO6 过二硫酸 H2S2O8 √

①还原性(为主) H20+SO3+Cl2 so4+Cl+H 氧化H+SO32+H2S→S+H2O Na2S2O4强还原剂 2503+2H20+2e--S204+OH (=. 12

① 还原性(为主) H2O+SO3 2-+Cl2→SO4 2-+Cl-+H+ 氧化:H ++SO3 2-+H2S→S↓+H2O Na2S2O4 强还原剂 2SO3 2-+2H2O+2e—S2O4 2-+OH- =-1.12

②不稳定性 S2O4+H2O→S2O32+HSO3 S2O32+H+→S+SO2↑ SO32+H+→H2O+SO2↑ S2O32+2→S4O6 S2O32+C2→SO2 ③氧化性:H2SO4(浓)、K2S2O8

② 不稳定性 S2O4 2-+H2O→S2O3 2-+HSO3 - S2O3 2-+H+→S↓+SO2↑ SO3 2-+H+→ H2O +SO2↑ S2O3 2-+I2→S4O6 2- S2O3 2-+Cl2→SO4 2- ③ 氧化性:H2SO4(浓)、K2S2O8

se、Te HSeO3+H++4e—Se+H2Oq9°=0.4 Se04+H+2e--H2Se O3+H2O =1.15 S04 +HT+2e--H2SO3+H2O =017 H6TeO6无色晶体 弱酸

Se、Te H2SeO3+H ++4e ——Se+H2O =0.74 SeO4 2-+H ++2e ——H2SeO3+H2O =1.15 SO4 2-+H ++2e ——H2SO3+H2O =0.17 H6TeO6无色晶体 弱酸

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