第八章三萜类化合物 ◆概述 ◆结构与分类 ◆理化性质和溶血作用 ◆提取与分离 ◆检识 ◆结构研究 含皂苷的中药研究实例
第八章 三萜类化合物 概 述 结构与分类 理化性质和溶血作用 提取与分离 结构研究 含皂苷的中药研究实例 检识
第一节概述 多数三萜类( triterpenes化合物是一类基本母核由30 个碳原子组成的萜类化合物,其结构根据异戊二烯定贝 可视为六个异戊二烯单位聚合而成,也是一类重要的中 药化学成分
第一节 概 述 多数三萜类(triterpenes)化合物是一类基本母核由30 个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则 可视为六个异戊二烯单位聚合而成，也是一类重要的中 药化学成分
分布 三萜类化合物在自然界中分布很广,菌类、蕨类、单子叶 和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布,尤以双子叶 植物中分布最多。它们以游离形式或者以与糖结合成苷或 成酯的形式存在。游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟 科等植物;三萜苷类在豆科、五加科、桔梗科、远志科、 葫芦科等植物分布较多
三萜类化合物在自然界中分布很广，菌类、蕨类、单子叶 和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶 植物中分布最多。它们以游离形式或者以与糖结合成苷或 成酯的形式存在。游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟 科等植物；三萜苷类在豆科、五加科、桔梗科、远志科、 葫芦科等植物分布较多。 分布
三萜皂苷的苷元又称皂苷元( Sapogenins),常见的皂苷元为四环三萜和五 环三萜类化合物。 组成三萜皂苷的糖常见的有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸,这些糖多以低聚糖的形式与苷元 成苷,且多数为吡喃型糖苷,但也有呋喃型糖苷。 三萜皂苷多为醇苷,但也有酯苷,后者又称酯皂苷( ester saponins), 有的皂苷分子中既有醇苷键,又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少, 可分为单糖链皂苷( monodesmosidic saponins)、双糖链皂苷 ( bisdesmosidic saponins)、叁糖链皂苷( tridesmosidic saponins),有的 糖链甚至以环状结构存在。当原生苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所 生成的苷叫次皂苷或原皂苷元( prosapogenin)
三萜皂苷的苷元又称皂苷元(sapogenins)，常见的皂苷元为四环三萜和五 环三萜类化合物。 组成三萜皂苷的糖常见的有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸，这些糖多以低聚糖的形式与苷元 成苷，且多数为吡喃型糖苷，但也有呋喃型糖苷。 三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷（ester saponins）， 有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少， 可分为单糖链皂苷（monodesmosidic saponins）、双糖链皂苷 （bisdesmosidic saponins）、叁糖链皂苷（tridesmosidic saponins），有的 糖链甚至以环状结构存在。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所 生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）
存在形式与生理活性 存在形式:游离的三萜类化合物几乎不溶或难溶于水,可溶 于常见的有机溶剂;三萜苷类化合物则多数可溶于水,其水 溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫,故被称为三萜皂 苷( triterpenoid saponins)。三萜皂苷多具有羧基,所以又常被 称为酸性皂苷。 生理活性:三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜 类化合物的生物活性及毒性研究结果显示,其具有溶血、抗 癟、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生 育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分,雪胆 甲素是山苦瓜的抗癌活性成分
存在形式：游离的三萜类化合物几乎不溶或难溶于水，可溶 于常见的有机溶剂；三萜苷类化合物则多数可溶于水，其水 溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂 苷(triterpenoid saponins)。三萜皂苷多具有羧基，所以又常被 称为酸性皂苷。 生理活性：三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜 类化合物的生物活性及毒性研究结果显示，其具有溶血、抗 癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生 育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆 甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。 存在形式与生理活性
生源途径 三萜类化合物的生物合成途径从生源来看,是由 鲨烯( squalene)通过不同的环化方式转变而来的,而鲨 烯是由焦磷酸金合欢酯( farnesyl pyrophosphate,rPp)尾 尾缩合生成。 OPP 焦磷酸金合欢酯 焦磷酸金合欢酯 鯊烯
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由 鲨烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨 烯是由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾 尾缩合生成。 OPP OPP 焦磷酸金合欢酯 焦磷酸金合欢酯 鯊烯 生源途径
第二节三萜类化合物的结构与分类 根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式 结构和性质,可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包 括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但 般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前 已发现的三萜类化合物,多数为四环三萜和五环三萜,少 数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生 的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物
第二节 三萜类化合物的结构与分类 根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、 结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包 括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一 般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前 已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少 数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生 的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物
、链状三萜 多为鲨烯类化合物,鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨 鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分,也存在 于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分 2,3-环氧角鲨烯( squalene-2,3- epoxide)是角鲨烯转 变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动 物体内,它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生 成的。2,3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化
多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨 鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在 于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。 2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转 变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动 物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生 成的。2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化。 一、链状三萜
从苦木科植物 Eurycoma longiolin中分离到的化合物 logilene peroxide,是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化 合物 七酶, 2,3-环氧角鲨烯 羊毛脂醇 HO HO OH OH logilene peroxide
从苦木科植物Eurycoma longiolin中分离到的化合物 logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化 合物。 O HO H H 环化酶 O O O HO HO OH OH 2，3-环氧角鲨烯 羊毛脂醇 logilene peroxide
单环三萜 从菊科蓍属植物( Achillea odora)中分离得到蓍醇A( Achilleo A) 是一个具有新单环骨架的三萜类化合物,这是2,3-环氧鲨烯 在生物合成时环化反应停留在第一步的首例,环上取代基除 甲基和亚甲基外,还连有1~3个侧链 蓍醇A
从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到蓍醇A(achilleol A) 是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯 在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除 甲基和亚甲基外，还连有l～3个侧链。 HO 二、单环三萜 蓍醇 A