配合物基础和配位立体化学 1.配合物( complexes)的基本观念 2/配体的主要类型 3.配合物的几何构型 配合物的异构( I somer i sm)现象 5.配合物的制备和大环配体配合物 6.典型配合物的制备和表征举例 2021/1/21
2021/1/21 1 配合物基础和配位立体化学 1. 配合物(complexes)的基本观念 2. 配体的主要类型 3. 配合物的几何构型 4. 配合物的异构(isomerism)现象 5. 配合物的制备和大环配体配合物 6. 典型配合物的制备和表征举例
配合物( complexes)的基本观念 金属( metal,M), Lewis酸,电子对的受体 族 567/89101112 金属: Ti v Cr Mn Fe Co\Ni Cu Zn (n-1)s2nd2 d3 d4/d5 d6 d? 0 2021/1/21
2021/1/21 2 一 .配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体 族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn (n-1)s2nd2 d 3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 d 9 d 10
配体(1 igand,L), Lewis硷,电子对的给体 EDTA ●配位数( coordination number,CN)和配位点 Ag(nH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)? CN=6 Cu(cN), CN=? 配位数≠化学计量比 配位数≠配体数 2021/1/21
2021/1/21 3 配体( ligand, L) , Lewis硷,电子对的给体 :NH3 :CN- :Cl- EDTA 配位数（coordination number,CN )和配位点 Ag(NH3)2 + CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2 - CN=? 配位数 化学计量比 配位数 配体数
二.常见的配体 1.单去配体( monodentate ligands) F-、Cl、Br、I NH3NR3、PR3、PPh3P(R3 NH2 NH2 S O NH∠ NH 多齿配体( polydentate 1 ligands) 乙二胺(en)、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 β双酮 2021/1/21
2021/1/21 4 二.常见的配体 1. 单齿配体(monodentate ligands） F−、Cl−、Br−、I −、 NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, 2. 多齿配体（polydentate ligands） 乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 双酮NH2 NH2 C S C NH2 NH2 O
双齿配体 CH2- CH2 NN 二胺(en) 联吡啶(bpy) R 1,10-二氮菲(邻菲咯啉) β双酮 2021/1/21
2021/1/21 5 双齿配体 H2 N CH2 CH2 NH2 N N 乙二胺(en） 联吡啶(bpy) N N C C R R O C O ' R" _ 1,10-二氮菲（邻菲咯啉） 双酮
多齿配体 OOC COk六齿配体 NCH2CH2N 士DTA OOC COO 四齿配体 N Co 水杨醛缩乙二 胺合钴Co( Salen) 2021/1/21 6
2021/1/21 6 六齿配体 EDTA - OOC - OOC COO - NCH2 CH2 N COO - N O Co N O L 四齿配体 二水杨醛缩乙二 胺合钴Co(Salen) 多齿配体
d EDTA配合物的结构 2021/1/21 7
2021/1/21 7 EDTA配合物的结构
三.配合物的几何构形 配位数2(Dab ☆配位数3(Dm ☆配位数4(D和T点群) 冷配位数5(D和T点群) 令配位数6(O,Dl,D3n,Dn,D2点群) 冷配位数8(D四方反棱柱,D2n12面体) 2021/1/21 8
2021/1/21 8 三.配合物的几何构形 ❖配位数2 (D∞h ) ❖配位数3 (D3h) ❖配位数4 （D4h和Td 点群） ❖ 配位数5 （D3h和T4v 点群） ❖ 配位数6 （Oh , D4h , D3h , D3d , D2h点群） ❖ 配位数8 （D4d四方反棱柱 , D2d 12面体 ）
令配位数2 中心原子的电子组态:d10 例如:Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I) 直线形,Dn Cu(NH3)2, AgcI2, Au(Cn)2, Hgcl2 TAg NH3)2]*, HgX2 -C-一A-S S N AgSCN晶体 C 2021/1/21 9
2021/1/21 9 ❖ 配位数2： 中心原子的电子组态： d 10 例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I) 直线形，D∞h Cu(NH3 )2 + , AgCl2 − , Au(CN)2 −，HgCl2 – [Ag(NH3 )2 ] + ，HgX2 AgSCN晶体 S C N Ag S C N Ag S Ag
☆配位数3:KCu(CN)2 N N u 2021/1/21
2021/1/21 10 Cu N Cu C C N C N Cu N C C N C Cu C ❖ 配位数3：KCu(CN)2