第6章主族元素的有机金属化合物 MC成键 过渡金属:空的d轨道 MCO(T受体) MCH2CH2(π给体) 主族元素 MC成键σ给体
第6章 主族元素的有机金属化合物 M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( 受体) M—CH2CH2 ( 给体) 主族元素: M—C 成键 给体
olecular electron-poor 12 13川l14/15 LiBe Polymeric B Na Mg Al Si K Ca Zn Ga GeAs Rb Sr Cd In Sn Sb Cs Ba Ha TI Pb Bi Molecular Molecular lonic electron electron precise rich 离子型 分子型(缺电子,足电子,富电子) 金属或准金属
离子型 分子型 (缺电子, 足电子 ,富电子 ) 金属或准金属
1.离子型有机金属化合物(电正性金属 CaC2,(CH5)3C-Nat,(C5H5)2 Ca 2.一键合的共价型有机金属化合物 (CH3)3SnCl,(CH3)2SnCI2,(C2H5)4Pb, RHgX 3.非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4, Be(Me)2
1. 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2 , [(C6H5 ) 3C− ]Na+ , (C5H5 − ) 2Ca2+ 2. －键合的共价型有机金属化合物 (CH3 ) 3 SnCl，(CH3 ) 2 SnCl2 , (C2H5 ) 4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2
缺电子有机金属化合物(聚合) 2族的Li,Be,M 13族B,Al,Ga 例如:Be(CH2的多聚体 Me Me Me Be Be Be Be Be Me Me Me CH 存在3c-2e的Me桥键 B e
一 . 缺电子有机金属化合物 (聚合) 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3 )2 的多聚体 Be Be Be Be Me Me Me Me Me Me Me Me Be 存在3c-2e 的 Me桥键 CH3 Be Be
甲基锂四聚体(LiMe4),Td点群 e e e e Me L i 可品 面甲基和Li成键 (四中心两电子, 4c-2e)键
Li Li Li Me Me Me Li Me 甲基锂四聚体(Li4Me4 ), Td点群 Li Me Me Li Li Me Li Me ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键
CH Al(CH3)6 CH3 CH 3c-2e ch 桥 3 CH3 CH3 CH3 Al(CH3)4Cl2 3c-4eCl桥
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Al Al CH3 Al2 (CH3 )6 3c-2e CH3桥 Al2 (CH3 )4Cl2 3c-4e Cl桥
A Ph3Al的二聚体PhAl2 R A A (c) 讨论1: AⅣ(CH3)k二聚体与AC3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同?
讨论1: Al(CH3 )3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2
讨论2 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3(Mes表示均三甲苯, mesityl) M A
讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3 )3 Ga(CH3 )3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) Al M e
足电子金属有机化合物(类似有机) CH3 Si Si(CH3)4 CH- /CH3 CH CH Me Me Si (CH3)3Si+Si-f Si(CH3) 3 Si S-Me Me cHn Me e Si,(CH3)2n+2 Si(ch3) 8
二.足电子金属有机化合物(类似有机） CH3 ( ) 3 Si Si CH3 CH3 Si(CH3 ) 3 n Si Si Si Si Me Me Me Me Me Me Me Me Sin (CH3 )2n+2 Si4 (CH3 )8 Si CH3 CH3 CH3 CH3 Si(CH3 )4
(Mes)==si (Mes)2 S=Si双键216A Si S SiSi单键236A
(Mes)2Si==Si (Mes)2 Si==Si 双键 2.16Å Si––Si 单键 2.36 Å