第10章金属原子簇和金属金属多重键 存在M-M键的化合物称为簇合物( cluster)M为3以上) 羰基原子簇:Rha(CO)6,C0O)12(0价)(低价) 卤化物类原子簇:MoCL34+(+2价) (高价)
第10章 金属原子簇和金属金属多重键 存在M－M键的化合物称为簇合物（cluster) (M为3以上） 羰基原子簇:Rh6 (CO)16, Co4 (CO)12（0价）（低价） 卤化物类原子簇: Mo6Cl8 4+ （+2价） （高价）
等瓣( isolobal)相似 1.等电子( (isoelectronic)原理:电子数相等 n2, CO,Cn,NO(10e) CH4, NH3, OH2, FH(8e) NO3,CO32,BO3-(24e) CIO3,SO32-(26e) Sio44, PO4, SO2, CIO4(32e) CO2和SO2;“PO3-”和SO32是否为等电子体? H H H NH OH2 FH
一.等瓣(isolobal) 相似 1. 等电子(isoelectronic)原理: 电子数相等 N2 , CO, CN – , NO+ (10e) CH4 , NH3 , OH2 , FH (8e) NO3 – , CO3 2 – , BO3 3 – (24e) ClO3 – , SO3 2 – (26e) SiO4 4– , PO4 3– , SO4 2– , ClO4 – (32e) CO2和SiO2 ; “ PO3 3 – ”和SO3 2 – 是否为等电子体? H H H H CH4 H H H NH3 H H H OH2 FH
2.等瓣(等叶片)相似 R Hoffmann,(Nobel Lecture, 1982) Building bridges between Inorganic and Organic Chemistry Angew. Chemie. Vol 21, 10(1982)711-724 有机分子片:CH3 CH2 CH 无机分子片:M(CO)5MCO4M(CO3
有机分子片: CH3 CH2 CH 无机分子片: M(CO)5 M(CO)4 M(CO)3 2. 等瓣(等叶片)相似 R. Hoffmann, (Nobel Lecture, 1982) “Building Bridges between Inorganic and Organic Chemistry” Angew. Chemie. Vol 21, 10(1982)711-724
对称性相似的分子片形成的分子 CH3-CH3 CH2 =CH, CH≡CH (CO)5 Mn-Mn(CO)5 ( CO)5 Mn—CH3( CO5 Mn-H ( CO)5 Mn—C (CO4Fe=CH,(carbene 等瓣相似
等瓣相似 对称性相似的分子片形成的分子: CH3—CH3 CH2=CH2 CHCH (CO)5 Mn—Mn(CO)5 (CO)5 Mn —CH3 (CO)5 Mn —H (CO)5 Mn —Cl (CO)4 Fe=CH2 (carbene)
CO H Fe F C Fe3(CO)12 3116 fe= 长米K Fe Fe C Fe2(COk(不稳定)Fe2(CO9(不稳定)Fe2(CO),(稳定)
Fe Fe Fe CO C C C H Fe Fe Fe Fe C Fe C Fe O O Fe3 (CO)12 C3H6 Fe2 (CO)8 (不稳定) Fe2 (CO)9 (不稳定) Fe2 (CO)9 (稳定)
CO C 0 Co Co C H Co(Co)3 C04(CO12 Co3(CO)Q CH( carbyne)
Co4 (CO)12 Co3 (CO)9CH ( carbyne) Co Co Co Co CO CH Co Co Co Co(CO) CH 3
若干p区和d区的等瓣分子片 Hybrids H3C +(OC)5Mn Q (OC)cOo Hybrid <9 H (cO)3 H(CO)3 F Hybrids B Fel Hybrids
若干p区和d区的等瓣分子片
H Hybrids: Hybrids H H
d6←uCH &sP- Cr(CO)kv CH ↑个 ↑tt 斗 科包 M C CH, 4H ML d CH 华、 tttt t ttf C CH 3H 中 CH CH ↑t Fe(CO)4+u Ch2 华、售 t↑“f1 M MI 等瓣相似的分子轨道示意图
等瓣相似的分子轨道示意图
CpNi Co(CO)3 15e Ni(CO) Fe(co)4 16e “o+ Mn(CO5"0 Co(Co 17 CH 0 Ni(CO)40- Fe(Co) Cr(CO 1Se
CH CpNi Co(CO) 3 CH2 CH3 Ni(CO) 3 Fe(CO) 4 Mn(CO) 5 Co(CO) 4 CH4 Ni(CO) 4 Fe(CO) 5 Cr(CO) 6 15e 16e 17e 18e