§111配合物的空间构型 异构视亲和躐惟 1.1配合物的空间构型 112配合物的异构现象 1113配合物的磁性 3回
§11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 11.1.2 配合物的异构现象 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.3 配合物的磁性
111.1配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数 的多少密切相关。 配位数2 6 翻‖构 型直线形四面体平面正方形八面体 小例AgNH2)NC!2 Ni(CN 2- Fe(Cn
配合物分子或离子的空间构型与配位数 的多少密切相关。 直线形 四面体 平面正方形 八面体 配位数 2 4 6 例 + 3 2 Ag(NH ) 2− NiCl 4 2− 4 Ni(CN) 3− Fe(CN)6 11.1.1 配合物的空间构型 空 间 构 型
1112配合物的异构现象 1.几何异构现象: 按照配体对于中心离子的不同位置区分 cis-[PtCl2(NH3)2I 顶式 到棕黄色极性分子 HN ‖ trans- PtCl2(NH32] C 反式 -小 CI 淡黄色,非极性分子 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性
11.1.2 配合物的异构现象 1.几何异构现象: 按照配体对于中心离子的不同位置区分。 顺式 棕黄色,极性分子 反式 淡黄色,非极性分子 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性。 cis-[PtCl2 (NH3 )2 ] trans-[PtCl2 (NH3 )2 ]
思考 ①配位数为4的正四面体结构的配位 化合物是否有顺、反异构体? ②配位数为6的八面体结构的配位化 机邵学电國图 合物是否有顺、反异构体?
思考: ① 配位数为4的正四面体结构的配位 化合物是否有顺、反异构体? ② 配位数为6的八面体结构的配位化 合物是否有顺、反异构体?
2.旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构 体而引起的旋光性相反的现象 两种旋光异构体互成镜像关系 例如:cis-[CoCl4en)2具有旋光异构体, 为手性分子。 机邵学电國图 -=CI =少 N Cl 异构体I 异构体II
2. 旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构 体而引起的旋光性相反的现象。 两种旋光异构体互成镜像关系。 例如:cis-[CoCl2 (en)2 ] +具有旋光异构体, 为手性分子
1113配合物的磁性 磁性:物质在磁场中表现出来的性质 磁矩:u=√m(n+2)(BM玻尔磁子 n一未成对电子数 顺磁性:被磁场吸引p>0,n>0 机邵学电國图 例:O2,NO,NO2 反磁性:被磁场排斥=0,n=0。例:H2N2 酸铁磁性:被磁场强烈吸引。例: Fe, co, Ni
11.1.3 配合物的磁性 n — 未成对电子数 顺磁性:被磁场吸引 µ > 0 , n > 0 。 例:O2,NO,NO2 反磁性:被磁场排斥 µ = 0 , n =0。例:H2 ,N2 铁磁性:被磁场强烈吸引。例:Fe,Co,Ni 磁 性:物质在磁场中表现出来的性质。 磁 矩: = n(n+ 2) (B.M.)玻尔磁子
根据=√m(n+2)可用未成对电子 数目n估算磁矩 01 2 4 B.M.01.732833.874.905.92 到实例 ‖[T(H2Oh]PT3:3d1=1.73n=1 e k3IMn(CN)] Mn3+: 3d4 u=3. 18 n=2 包| K3lFe(Cn Fe3+:3d5=240n=1
n 0 1 2 3 4 5 µ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 实例: [Ti(H2O)6 ] 3+ Ti3+: 3d1 µ =1.73 n=1 K3 [Mn(CN)6 ] Mn3+: 3d4 µ =3.18 n=2 K3 [Fe(CN)6 ] Fe3+: 3d5 µ =2.40 n=1 根据 = n(n+ 2) 可用未成对电子 数目n估算磁矩µ