第四章配位滴定法 学习指导 第一节概述 第二节金属离子指标剂 第三节滴定条件的选择 第四节EDTA标准滴定溶液的配制和标定 第五节配位滴定方法及应用 2023/7117 制人又计厨
2023/7/17 制作人:刘开敏 1 第四章 配位滴定法 学习指导 第一节 概述 第二节 金属离子指示剂 第三节 滴定条件的选择 第四节 EDTA标准滴定溶液的配制和标定 第五节 配位滴定方法及应用
学习指导 一、了解 1.EDTA的性质及其与金属离子的配位能力和特点 2.酸效应曲线 3. 配位滴定曲线的绘制及影响滴定突跃大小的因素 4. 配位滴定的最佳酸度 5.配位滴定中常用的掩蔽剂及其使用条件 6.常用的金属指示剂及其使用条件（溶液酸度和适 用的金属离子)》 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 2 学习指导 一、了解 1. EDTA的性质及其与金属离子的配位能力和特点 2. 酸效应曲线 3. 配位滴定曲线的绘制及影响滴定突跃大小的因素 4. 配位滴定的最佳酸度 5. 配位滴定中常用的掩蔽剂及其使用条件 6. 常用的金属指示剂及其使用条件（溶液酸度和适 用的金属离子）
二、理解 1.金属指示剂的封闭和僵化及其消除方法 2.单一金属离子直接配位滴定时溶液酸度的控制 (酸度范围及其计算) 3.有其他离子共存时配位滴定溶液酸度的控制 (适宜的酸度范围及其计算) 4.提高配位滴定选则性的方法 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 3 二、理解 1. 金属指示剂的封闭和僵化及其消除方法 2. 单一金属离子直接配位滴定时溶液酸度的控制 （酸度范围及其计算） 3. 有其他离子共存时配位滴定溶液酸度的控制 （适宜的酸度范围及其计算） 4. 提高配位滴定选则性的方法
三、掌握 1.稳定常数、离解常数、逐级稳定常数、逐级离解常数、累 度军爵士是酱度整等藏2需馨受、含离第常致、配 积稳定常数 2.配位平衡中各型体浓度的计算 3.配位平衡中酸效应、配位效应系数的含义及其计算 4.配位化合物的条件稳定常数的含义及其计算 5.单一金属离子的直接配位滴定和混合金属离子分别配位滴 定的条作 金属指示剂的作用原理、理论变色点、变色范围和选择原 则 7.EDTA标准溶液的配制和标定 8.配位滴定法的应用实例，（铅铋合金、水硬度等）的测定原 理、条件、步骤和结果计算 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 4 三、掌握 1.稳定常数、离解常数、逐级稳定常数、逐级离解常数、累 积稳定常数、累积离解常数、总稳定常数、总离解常数、配 位反应中的主反应、副反应等概念的含义 2.配位平衡中各型体浓度的计算 3.配位平衡中酸效应、配位效应系数的含义及其计算 4.配位化合物的条件稳定常数的含义及其计算 5.单一金属离子的直接配位滴定和混合金属离子分别配位滴 定的条件 6.金属指示剂的作用原理、理论变色点、变色范围和选择原 则 7.EDTA标准溶液的配制和标定 8.配位滴定法的应用实例（铅铋合金、水硬度等）的测定原 理、条件、步骤和结果计算
第一节概述 一、 配位滴定法 二、 配位剂的类型 三、乙二胺四乙酸及其配合物 四、配合物的稳定常数 五、影响配位平衡的主要因素 六、 条件稳定常数 七、 金属离子缓冲溶液 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 5 第一节 概述 一、配位滴定法 二、配位剂的类型 三、乙二胺四乙酸及其配合物 四、配合物的稳定常数 五、影响配位平衡的主要因素 六、条件稳定常数 七、金属离子缓冲溶液
、配位滴定法 1配位滴定法的概念：利用生成配合物的 反应进行滴定分析的方法称为配位滴定法。 例如：用AgNO,溶液滴定CN,反应如下： Ag+2CN-==[Ag(CN)2] 滴定至化学计量点时，再加一滴AgNO3溶液，则： Ag*[Ag(CN)2]===Ag[Ag(CN)2] 生成白色的Ag[Ag(CN)2J沉淀，指示终点到达。 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 6 一、配位滴定法 1.配位滴定法的概念：利用生成配合物的 反应 进行滴定分析的方法称为配位滴定法。 例如：用AgNO3溶液滴定CNˉ，反应如下： Ag + + 2CNˉ === [Ag(CN)2 ]ˉ 滴定至化学计量点时，再加一滴AgNO3溶液，则： Ag + + [Ag(CN)2 ]ˉ === Ag[Ag(CN)2 ]↓ 生成白色的Ag[Ag(CN)2 ]沉淀，指示终点到达
2.配位滴定法对配位反应的要求（配位 反应应具备的条件) 配位反应必须完全，即形成的配合物要相当 稳定（稳定常数足够天） ①配合物的稳定性是以配合物的稳定常数K稳表示。 在上例中： w 18℃时，K稳=1021.1 K稳越大，配合物越稳定，如： [Ag(CN)2]的K=1021.1；[AgNH,)2]+的K稳=107.6 显然，[Ag(CN)2]配离子比[Ag(NH)2]+配离子稳定，更适 用于配位滴定。 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 7 2.配位滴定法对配位反应的要求（配位 反应应具备的条件） 配位反应必须完全，即形成的配合物要相当 稳定（稳定常数足够大）。 ①配合物的稳定性是以配合物的稳定常数K稳表示。 在上例中： 2 2 [ ][ ] [ ( ) ] + − − = Ag CN Ag CN K稳 18℃时，K稳 = 1021.1 K稳 越大，配合物越稳定，如： [Ag(CN)2 ] -的K稳 = 1021.1 ；[Ag(NH3 )2 ] +的K稳 = 107.46 显然，[Ag(CN)2 ] -配离子比[Ag(NH3 )2 ] +配离子稳定，更适 用于配位滴定
②由于稳定性(K稳)不同，形成配合物次序也不同。 例如：在含有NL和CN的溶液中加入Ag,应先形成 是 配位完全后，若Ag+过量，会形成 ,∴.分步配位的条件是：两者稳定常数相差足够大。 ③可以利用形成更稳定配合物的配位剂把较不稳定的 配合物中的配位剂置换出来。 蟹餐莱！A最说商中加入c则G可将 [Ag (NH)2]+2CN [Ag (CN)]+2NH 2023/7117 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 8 ②由于稳定性（K稳）不同，形成配合物次序也不同。 例如：在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+ ，应先形成 [ Ag(CN)2 ]ˉ， 配 位 完 全 后 ， 若 Ag+ 过 量 ， 会形成 [Ag(NH3 )2 ] + ∴分步配位的条件是：两者稳定常数相差足够大。 ③可以利用形成更稳定配合物的配位剂把较不稳定的 配合物中的配位剂置换出来。 例如：在[Ag(NH3 )2 ] +的溶液中加入CN-，则CN-可将NH3 置换出来，而形成[Ag(CN)2 ]ˉ： [Ag(NH3 )2 ] + + 2CNˉ = [Ag(CN)2 ]ˉ + 2NH3
在一定条件下，配位反应要按照一定的化学计 量关系定量进行，即金属离子与配位剂的比例 (配位比或配位数)恒定，只形成一种配位数的 配合物。 配位反应要迅速。 有适当的方法确定滴定终点。 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 9 在一定条件下，配位反应要按照一定的化学计 量关系定量进行，即金属离子与配位剂的比例 （配位比或配位数）恒定，只形成一种配位数的 配合物。 配位反应要迅速。 有适当的方法确定滴定终点
二、配位剂的类型 1.无机配位剂 能用于配位滴定的无机配位剂并不多 由于：多数无机配位剂为单基配位体（只含有一个配位 原子)，与金属离子配位时，有分级配位现象。 例如：Cd+与CN配位，会生成[Cd(CN)]t、[Cd(CN,] [Cd(CN)g]、[CdCN)4]2四种配合物（离子，配位比 不固定，具上述四种配合物的然稳分别为0810、 104.6、103.8,相差不大，不能分步配位，只有在配位 剂过量时，才能形成配位数最多的配合物。 一般仅用于掩蔽剂、辅助试剂和显色剂。 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人:刘开敏 10 二、配位剂的类型 1.无机配位剂 能用于配位滴定的无机配位剂并不多 由于：多数无机配位剂为单基配位体(只含有一个配位 原子)，与金属离子配位时，有分级配位现象。 例如：Cd2+与CNˉ配位，会生成[Cd(CN)]+ 、[Cd(CN)2 ]、 [Cd(CN)3 ]ˉ、[Cd(CN)4 ] 2-四种配合物（离子），配位比 不固定，且上述四种配合物的K稳 分别为105.48 、105.14 、 104.56 、103.58 ，相差不大，不能分步配位，只有在配位 剂过量时，才能形成配位数最多的配合物。 一般仅用于掩蔽剂、辅助试剂和显色剂