第十一章 一、色谱定性分析 色谱分析基础 qualitative analysis in chromatograph fundamental of chromatograph analysis 二、色谱定量分析 quantitative analysis in 色谱定性、定量分析 chromatograph qualitative and quantitative analysis in chromatograph 下一页 2023/7/17
2023/7/17 第十一章 色谱分析基础 一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in 色谱定性、定量分析 chromatograph fundamental of chromatograph analysis qualitative and quantitative analysis in chromatograph
一、 色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保 留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图 中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分 色谱峰的相对变化。 2023/7/17
2023/7/17 一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保 留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图 中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分 色谱峰的相对变化
2.利用文献保留值定性 利用相对保留值r21定性 相对保留值21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手 册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用 来进行定性鉴定。 2023/7117
2023/7/17 2.利用文献保留值定性 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手 册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用 来进行定性鉴定
3.保留指数 又称Kovats:指数(I),是一种重现性较好的定性参数。 测定方法： ·将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100（如正己烷的保留指数为600)。 ·其它物质的保留指数（)是通过选定两个相邻的正构 烷烃，其分别具有和Z+1个碳原子。被测物质的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 信号 t R() tR(Z) CRZ+1】 进 空气峰 时间 2023/7117
2023/7/17 3.保留指数 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。 测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构 烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
保留指数计算方法 信号 tR(X) 进 tR(Z) ER(Z+1) 空气峰 时间 R(Z+)>R(X)>IR(Z) 1x=100( IgiR(x)-Igtg(2)+Z) gtR(Z+1)-giR(Z) 2023/7117
2023/7/17 保留指数计算方法 ) lg lg lg lg ( ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) Z t t t t I t t t R Z R Z R X R Z X R Z R X R Z + − − = + + 1 1 100
4.与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS；LCMS) 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 85 Sample Gas Chromatograph(GC) Mass Spectrometer (MS) D /BY Sample Separation ldentification 2023/7117
2023/7/17 4.与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MI N HEWLETT PACKARD HEWLET PACKAR T D 5972A M ass Selectiv e Detecto r D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D
二、 色谱定量分析方法 1.峰面积的测量 （1)峰高(h)乘半峰宽(Y12)法：近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A=1.064hY12 （2)峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A=h:(Y0.15+Y0.85）/2 (3)峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半 峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠 峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A=h-btr （4)自动积分和微机处理法 2023/7117
2023/7/17 二、 色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半 峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠 峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法
2.定量校正因子 ·试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： mi=fiAi ·绝对校正因子：比例系数f,单位面积对应的物质量： fi=mi/A ·定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f:=1/S ·相对校正因子∫？：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝 对校正因子之比。 无微经册子 当m、ms以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子(f'),用表示；当m、ms用质量单位时，以 (f”w),表示。 2023/7/17 首
2023/7/17 2. 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1 / Si 相对校正因子f ’ i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝 对校正因子之比。 • 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子（f ’ M）,用表示；当mi、mS用质量单位时, 以 （f ’ W）,表示。 i s s i s s i i s i i A A m m m A m A f f f = = = / /
3.常用的几种定量方法 （1)归一化法： m C,%= ×100= -×100 m1+m2+.+mn ∑fA) i-1 特点及要求： ·归一化法简便、准确； ·进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况 2023/7117 八上页
2023/7/17 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 100 ( ) % 100 1 ' ' 1 2 = + + + = = n i i i i i n i i f A f A m m m m c
(2)外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子， 准确性较高， ”操作条件变化对结果准确 组分1 组分2 性影响较大。 组分3 A ⅴ对进样量的准确性控制要 求较高，适用于大批量试样的 快速分析。 C1% 2023/7117
2023/7/17 （2）外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子， 准确性较高， 操作条件变化对结果准确 性影响较大。 对进样量的准确性控制要 求较高，适用于大批量试样的 快速分析