第六章 沉淀滴定法● 学习指南 第一节概述 第二节银量法滴定终点的确定 湄洲湾职业技术
2023/7/17 制作人：刘开敏 1 第六章 沉淀滴定法 学习指南 第一节概述 第二节 银量法滴定终点的确定
学习指南 基于沉淀反应的滴定法称为沉淀滴定法。 由于能用于滴定分析的沉淀反应必须具备一定 的条件，因此在实际工作中应用较多的沉淀滴 定法主要是银量法。通过本章的学习，应了解 沉淀滴定法对沉淀反应的要求，熟练掌握莫尔 法、佛尔哈德法、法扬司法三种沉淀滴定法确 定理论终点的方法原理、滴定条件和应用范围 及有关计算。 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人：刘开敏 2 学习指南 基于沉淀反应的滴定法称为沉淀滴定法。 由于能用于滴定分析的沉淀反应必须具备一定 的条件，因此在实际工作中应用较多的沉淀滴 定法主要是银量法。通过本章的学习，应了解 沉淀滴定法对沉淀反应的要求，熟练掌握莫尔 法、佛尔哈德法、法扬司法三种沉淀滴定法确 定理论终点的方法原理、滴定条件和应用范围 及有关计算。 返回
第一节概述 一、 沉淀滴定法 墨 蘭 银量法 超 圆 三、 滴定方式 2023/7/17 制作人：刘开敏 返回
2023/7/17 制作人：刘开敏 3 第一节 概述 返回 一、沉淀滴定法 二、银量法 三、滴定方式
沉淀滴定法 1.概念：沉淀滴定法(precipition titrimetry)是 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 2沉淀滴定分析对沉淀反应的要求： ()沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 (2)生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小 (3)有确定化学计量点的简单方法。 (4)沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 2023/7/17 制作人：刘开敏 返回
2023/7/17 制作人：刘开敏 4 一、沉淀滴定法 1.概念: 沉淀滴定法（precipition titrimetry）是 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 返回 2.沉淀滴定分析对沉淀反应的要求: (1) 沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 (2) 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 (3) 有确定化学计量点的简单方法。 (4) 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定
二，银量法 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并 不多，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应， 例如： Ag++CI=AgCl (白色) Ag+SCN=AgSCN↓（白色） 1.概念这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的 方法称为银量法(argentimetry)。 2.应用：用银量法主要用于测定C1、Br、I、Ag*、CN、 SCN等离子及含卤素的有机化合物。 3其它方法： 例如：K4[Fe(CN)。]与Zn2、四苯硼酸钠与K+形成沉淀 的反应。2K4[Fe(CN)6]+3Zn2=K2Zn3[Fe(CNW)6]2↓+6K NaB (CoH)4+K*-KB (CoHs)+Na* 20237都可用于沉淀滴定法。制作人：刘开敏 返回
2023/7/17 制作人：刘开敏 5 二. 银量法 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并 不多，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应， 例如： Ag++Cl-=AgCl↓ （白色） Ag++SCN-=AgSCN↓（白色） 返回 1.概念: 这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的 方法称为银量法(argentimetry)。 2.应用: 用银量法主要用于测定Cl-、Br-、I -、Ag+ 、CN-、 SCN-等离子及含卤素的有机化合物。 3.其它方法： 例如：K4 [Fe（CN）6 ]与Zn2+、四苯硼酸钠与K +形成沉淀 的反应。 2K4 [Fe（CN）6 ]+3Zn2+=K2 Zn3 [[Fe（CN)6 ]2↓+6K+ NaB（C6 H5）4 +K+=KB（C6 H5）4↓+Na+ 都可用于沉淀滴定法
三滴定方式 1.直接法：直接法是用AgNO03标准溶液直接 滴定待测组分的方法。 2.返滴定法：是先于待测试液中加入一定 量的AgNO标准溶液，再用NH,SCN标准溶液 来滴定剩余的AgNO3溶液的方法。 圆 醒 20237117 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人：刘开敏 6 三.滴定方式 1.直接法: 直接法是用AgNO3标准溶液直接 滴定待测组分的方法。 2. 返滴定法: 是先于待测试液中加入一定 量的AgN03标准溶液，再用NH4 SCN标准溶液 来滴定剩余的AgN03溶液的方法。 返回
第二节银量法滴定终点的确定 根据确定滴定终点所采用的指示剂不同，银量法分为莫 尔法(Mohr method)、佛尔哈德法(Volhard method)和 法扬司法(Fajans method)。 一、莫尔法一铬酸钾作指示剂法 三、佛尔哈德法一铁铵矾作指示剂 三、法扬司法一吸附指示剂法 四、三种银量法的特点比较 20237117五、沉淀滴定法标准溶流的制备 返回
2023/7/17 制作人：刘开敏 7 第二节 银量法滴定终点的确定 根据确定滴定终点所采用的指示剂不同，银量法分为莫 尔法（Mohr method）、佛尔哈德法(Volhard method)和 法扬司法(Fajans method)。 返回 一、莫尔法—铬酸钾作指示剂法 二、佛尔哈德法—铁铵矾作指示剂 三、法扬司法—吸附指示剂法 四、三种银量法的特点比较 五、沉淀滴定法标准溶液的制备
一、莫尔法一铬酸钾作指示剂法 莫尔法是以KCO,为指示剂，在中性或弱碱性介质中用 AgNO,标准溶液测定卤素混合物含量的方法。 1.指示剂的作用原理 以测定C1为例，KCr0,作指示剂， 用AgNO,标准溶液滴定，其反应为： Ag*+C1=AgCI1↓白色 2Ag+Cr042-=Ag2Cr04↓砖红色 2,滴定条件 1)指示剂作用量 化学计量点时[Ag门为： 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人：刘开敏 8 一 、莫尔法—铬酸钾作指示剂法 莫尔法是以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性介质中用 AgNO3标准溶液测定卤素混合物含量的方法。 1．指示剂的作用原理 以测定Cl-为例，K2 CrO4作指示剂， 用AgNO3标准溶液滴定，其反应为： Ag++Cl-=AgCl↓ 白色 2 Ag++CrO4 2-=Ag2 CrO4↓ 砖红色 2．滴定条件 （1）指示剂作用量 化学计量点时[Ag+ ]为 ：
[4g'ICI-]-Kp [Ag']=CI]Kc /3.2x10-0mol/L=1.8X105mol/L 若此时恰有Ag,CrO,沉淀，则 Lg']CrO-]-K KpCrO [C02]F[Ag*]2 =5.0×10-121(1.8×10-5)2mol/L=1.5×10-2mol/1 理论上：c(KCr0)为1.5×102mol/L 实验证明，滴定溶液中c(K,CrO,)为5×103mol/L是确定滴定终 点的适宜浓度。 2023/7/17 制作人：刘开敏
2023/7/17 制作人：刘开敏 9 [Ag+ ]=[Cl- ]= Ksp,AgCl 10 3.2 10− = mol/L =1.8×10-5mol/L 若此时恰有Ag2CrO4沉淀，则 [CrO4 2- ]= 2 , [ ] 2 4 + Ag Ksp Ag CrO =5.0×10-12/（1.8×10-5) 2 mol/L =1.5×10-2 mol/L 理论上：c(K2CrO4 )为1.5×10-2mol/L 实验证明，滴定溶液中c(K2CrO4 )为5×10-3mol/L是确定滴定终 点的适宜浓度。 Ag Cl = Ksp,AgCl + − Ag2 CrO4 sp 2 4 2 Ag CrO = K , + −
(2)滴定时的酸度 ①在酸性溶液中，CrO,2有如下反应： 2CrO42-+2Ht=2HCr04=Cr20,2-+H0 因而降低了CrO42的浓度，使Ag.CrO4沉淀出现过迟， 甚至不会沉淀。 ②在强碱性溶液中，会有棕黑色AgO↓沉淀析出： 2Ag++20H -Ag,Ol+H,0 ③莫尔法只能在中性或弱碱性(pH=6.5一10.5)溶液中 进行。 而在有NH+存在时，滴定的pH范围应控制在6.5~7.2之间。 2023/7/17 制作人：刘开敏 10
2023/7/17 制作人：刘开敏 10 （2）滴定时的酸度 ①在酸性溶液中，CrO4 2-有如下反应： 2CrO4 2-+2H+ ⇌2HCrO4 - ⇌ Cr2O7 2-+H2O 因而降低了CrO4 2-的浓度，使Ag2CrO4沉淀出现过迟， 甚至不会沉淀。 ②在强碱性溶液中，会有棕黑色Ag2O↓沉淀析出： 2Ag++ 2OH- ⇌ Ag2O↓+H2 0 ③莫尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5—10.5）溶液中 进行。 而在有NH4 +存在时，滴定的pH范围应控制在6.5～7.2之间