第六章烯烃 Chapter6 alkenes 1.推测下列化合物的结构 (1)三个分子式为C10H16的化合物经臭氧氧化和还原水解后,分别生成下列化合物 CH3 COCH2 CH2CHO CH CH(CH3)2 CH CH2COCH3 (2)一化合物的分子式为C19H3,催化加氢后生成26,10,14四甲基十五烷;臭氧化和还原水解 后则得到(CH3)2=O和一个十六碳醛 (3)一个含羟基的化合物C10H18O,与KHSO4一起加热后生成两个新化合物他们催化加氢后生 成同一化合物其中一个化合物经臭氧化和水解后得到一种产物环皮OO (4)化合物A的分子式为C6H1s,光氯化时得到3种一氯代烷BC和D,B和C与叔丁醇钾在叔 丁醇溶液中生成同一烯烃E,D不能起E2反应,试推测AB,C,D和E的结构 2.推测下列反应的机理 ( 1)(CH3)C=CH2 Ch- CH3 CH2=C-CH2CI HCI CH3 CH3 C、cH=CH +HQOH2SO2C、OH CH3 4)CHuCH=CH2 +(CH3)).HCL--CsH1CHCH2CI OCH3 3.如何完成下列转变 (1)CH3CHBrCH CH3 CH, BI CH (2)CH3 CH,C=CH2- CH3 CH2C(CH3)2 CH3 CH3 (3)CHCH,C=CH2- CH3CH2 CHCH2OCH3 一8
第六章 烯烃 Chapter6 alkenes 1. 推测下列化合物的结构. (1) 三个分子式为 C10H16 的化合物,经臭氧氧化和还原水解后,分别生成下列化合物. O CH(CH3 )2 H CH3 CH3 CH2CHO H CH3COCH2 H H CH2COCH3 CH3 CH3 CHO H H (2) 一化合物的分子式为 C19H38 ,催化加氢后生成 2,6,10,14-四甲基十五烷;臭氧化和还原水解 后则得到(CH3)2=O 和一个十六碳醛. (3)一个含羟基的化合物C10H18O,与KHSO4一起加热后生成两个新化合物,他们催化加氢后生 成同一化合物,其中一个化合物经臭氧化和水解后得到一种产物,环戊酮, O (4)化合物 A 的分子式为 C6H18,光氯化时得到 3 种一氯代烷 B,C 和 D,B 和 C 与叔丁醇钾在叔 丁醇溶液中生成同一烯烃 E,D 不能起 E 2 反应,试推测 A,B,C,D 和 E 的结构. 2. 推测下列反应的机理. (1) (CH3 )C=CH2 + Cl2 CH2=C-CH2Cl + HCl CH3 (2) H3PO4 + H3C CH3 H3C CH3 CH3 (3) H3C CH=CH2 + H2O H2SO4 H3C OH CH3 (4) C5H11CH=CH2 + (CH3 )3COCl CH3OH,HCl C5H11CHCH2Cl OCH3 3. 如何完成下列转变. (1) CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br (2) CH3CH2C=CH2 CH3 CH3CH2C(CH3 )2 (3) CH3CH2C=CH2 CH3 CH3CH2CHCH2OCH3 CH3 (4) O
Br 6) HOCH CH2 CH2CHCH2→C 4.用系统命名法命名下列化合物 (1)CH3 CH CHCH=CH2 (2) CH3 CH2 CH2 H3CHC-C._ CH(CH3)2 (3) H3CHa (4) H3CH2C CH(CH3)2 H3=O (5)内CH2C、H H3C H (6)H3CH2C、 CH? CH CH=CH 5.将下列各组烯烃按它们起酸催化水合反应的活性次序进行排列,并解释原因. (1)CH2=CH2 CH3 CH=CH2 CH3 C(CH3 CH2 (2)(CH3)2C=CH2CCH2CH=CH2环己烯 6.3-乙基2戊烯与下列试剂反应,试写出各反应产物的结构式并命名。 (1)Br2/CCl4 (2)Br-H20 (3) HBr/CHCI3 (4)HBr,(PhCOo )2(5) H2, Pd/C (6)稀冷KMnO4 (7)①B2H6,THF;②H2O2,OH (8)①Hg(OAc)2,CH3OH;②NaBH4 (9)①O;②Zn,H2O 7.写出下列反应的主要产物: (1)(CH3hC=CH2+ HBr (2)CF3CH=CHCl+HCl—一 CHCH,ONa CH CHOH ()(CH3)3 CCH=CH2+ HCl- H3CH2 C CH3 (5) +C2-C1 Br (CH3)3cOK-_aq. KMnO4 (CH3)3COH (7)CH3 CH, CHCICD, CH2_KOH EtOH + hcl H.O. NaOH (10)(CH3)CCH=CH, Hg(OAc). H2O-THF NaBH4
(5) Br OH (6) HOCH2CH2CH2CH=CH2 O CH2 4. 用系统命名法命名下列化合物. (1) CH3CH2CH2CH=CH2 (2) C C H CH3CH2CH2 H CH3 (3) C C H3CH2C H3CH2C Cl CH(CH3 )2 C C (4) H3CH2C H3CH2C CH(CH3 )2 Cl (5) C CH3 H3CH2C H CH=CH2 (6) C C H3CH2C H C CH3 H3C H CH2CH3 5. 将下列各组烯烃,按它们起酸催化水合反应的活性次序进行排列,并解释原因. (1) CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3C(CH3)=CH2 (2) (CH3)2C=CH2 ClCH2CH=CH2 环己烯 6. 3-乙基-2-戊烯与下列试剂反应，试写出各反应产物的结构式并命名。 （1）Br2/CCl4 （2）Br-H2O （3）HBr/CHCl3 （4）HBr，（PhCOO）2 （5）H2，Pd/C （6）稀冷 KMnO4 （7）①B2H6，THF；②H2O2，OH- （8）①Hg(OAc)2,CH3OH;②NaBH4 (9) ①O3; ②Zn,H2O 7. 写出下列反应的主要产物： (1) (CH3 )2C=CH2 + HBr (2) CF3CH=CHCl + HCl (3) (CH3 )3CCH=CH2 + HCl (4) C H3CH2CH2C CH3 H Br CH3CH2ONa CH3CH2OH (5) + Cl2 CCl4 (6) Br (CH3 )3COK (CH3 )3COH aq. KMnO4 (7) CH3CH2CHClCD2CH3 KOH,EtOH (8) + HCl AlCl3 (9) B2H6 H2O2 ,NaOH (10) (CH3 )CCH=CH2 Hg(OAc)2 ,H2O-THF NaBH4
8.用化学方法区别下列各组化合物: (1)戊烷2-戊烯1,2-二甲基环丙烷(2)烯丙基溴1-己烯 (3)环己烯环己烷溴代环己烷 答案 CH3 CH3 (2)(CH3)2C=CHCH2CH2CH( CH2)3 CH(CH2)3 CH(CH3)2 (4)A: (CH3) CCH2 CH3 B: ( CH3)3CCHCH3 C:( CH3)3CCH2 CH2CI D: (CH3) CCH2 CH E:(CH3)3 CCH=CH2 CH,CI 3.(1)(CH32C=CH2+Cl CH3FCHc≡CH3CCH2Cl CH2-H CH2=C-CH2CI
8. 用化学方法区别下列各组化合物： （1）戊烷 2-戊烯 1，2-二甲基环丙烷 （2）烯丙基溴 1-己烯 （3）环己烯 环己烷 溴代环己烷 答案 1. (1) (2) (CH3 )2C=CHCH2CH2CH(CH2 )3CH(CH2 )3CH(CH3 )2 CH3 CH3 (3) HO (4) A: (CH3 )3CCH2CH3 B: (CH3 )3CCHCH3 C: (CH3 )3CCH2CH2Cl Cl D: (CH3 )2CCH2CH3 CH2Cl E: (CH3 )3CCH=CH2 3. (1) (CH 3 )2C=CH2 + Cl-Cl CH3 -C-CH2Cl + CH3 CH3 -C-CH2Cl CH2 -H + -H + CH2=C-CH2Cl CH3
H3C CH3 H3C Hac H3 H3C H3C CH3 CH3 (3)Hc× N2H H3C CH=CH2 H3C CH3 H2O H3C、OH2 H3C、OH CH3 (4) CsH1 CH=CH2 1-OC(CH3)3 CHuCCH CI:- HOCH3 CsHICH-CH,CI --H-CHCH-CH,CI 3.(1)i)NaOE, Naoh ii)HBr,过氧化物(2)i) Hg(oac)2, CH3OH il)NaBH4 (3)i)HBr,过氧化物i) NaTch3,CH3OH(4)i)O3i)Zn+HOAc (5)1) NaOEt, EtOH ii )Br2-H20 (6)12, NaHCO3 4.(1)1-戊烯(2)(E)-2-己烯(3)(Z)-2,3二甲基-3-己烯 (4)2-甲基-4-乙基-3氯-3-己烯(5)(S)-3-甲基-1-戊烯 (6)(S,Z)-3,4二甲基-2-己烯 5.(1)(CH3 )2=CH2>CH3 CH=CH2>CH2=CH2 (2)(CH3)2=CH2>环己烯>ClCH2CH=CH2 6.(1)CH3CHC(CH2CH3)23-乙基-2,3-二溴戊烷
CH3 H3C + H2C CH3 H + CH3 H3C + H H3C CH3 + H3C CH3 H H3C CH3 + H3C CH2 CH3 H + CH3 H3C (2) (3) H3C CH=CH2 H + CH=CH2 H3C - H3C + CH3 H2O H3C OH2 + CH3 -H + H3C OH CH3 (4) C5H11CH=CH2 + Cl-OC(CH3 )3 C5H11CCH2Cl + HOCH3 C5H11CH-CH2Cl HOCH3 + -H + C5H11CH-CH2Cl OCH3 3. (1) i )NaOEt,NaOH ii )HBr,过氧化物 （2）i )Hg(OAc)2,CH3OH ii )NaBH4 (3) i ) HBr,过氧化物 ii )NaOCH3,CH3OH (4) i )O3 ii )Zn+HOAc (5) i ) NaOEt,EtOH ii )Br2-H2O (6) I2,NaHCO3 4. (1) 1-戊烯 （2）（E）-2-己烯 （3）（Z）-2，3 二甲基-3-己烯 （4）2-甲基-4-乙基-3 氯-3-己烯 （5）（S）-3-甲基-1-戊烯 （6）（S，Z）-3，4 二甲基-2-己烯 5. （1）（CH3）2=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2 （2）（CH3）2=CH2 >环己烯 > ClCH2CH=CH2 6. (1) CH3CH-C(CH2CH3 )2 Br Br 3-乙基-2，3-二溴戊烷
(2)CH3 CHC(CH CH3h 3-乙基-2-溴-3-戊醇 Br Oh ()(CH3 CH2)3CBr 3-乙基-3-溴戊烷 (4)CH3CHCH(CH2CH3)23-乙基-2-溴戊烷 (5)(CH3 CH2)3CH 3-乙基戊烷 (6)CH3 CHC(CH2 CH3h 3-乙基-2,3-戊二醇 (7)(CH3CH2)2CHCH2CH2OH3-乙基-1-戊醇 (8)(CH3 CH2)3 COCH3 3-乙基-3-甲氧基戊烷 (9)CH3CHO+(CH3CH2)2=O乙醛,二乙基酮 7.(1)(CH3)3CBr (2 )CF3 CH2 CHCI2 (3)(CH3)3CCH(CH3)2 (4) H3CH2CH2C cH Et H Et H3C C=C CD2 CH3 OH (10)( CH3)3 CCHCHHgOAC CH3)3CCHCH3 OH 9.(1)i)Br/CCl4i)KMnO4(稀冷)(2)AgNO3,EOH (3)i)Br2/CCl4 ii )AgNO,, EtOH, A
(2) CH3CHC(CH2CH3 )2 Br OH 3-乙基-2-溴-3-戊醇 (3) (CH3CH2 )3CBr 3-乙基-3-溴戊烷 (4) CH3CHCH(CH2CH3 )2 Br 3-乙基-2-溴戊烷 (5) (CH3CH2 )3CH 3-乙基戊烷 (6) CH3CHC(CH2CH3 )2 OHOH 3-乙基-2,3-戊二醇 （7）（CH3CH2）2CHCH2CH2OH 3-乙基-1-戊醇 （8）（CH3CH2）3COCH3 3-乙基-3-甲氧基戊烷 （9）CH3CHO + （CH3CH2）2=O 乙醛，二乙基酮 7. (1) (CH3 )3CBr (2)CF3CH2CHCl2 (3) (4) (5) (CH3 )3CCH(CH3 )2 C H3CH2CH2C CH3 EtO H C C Cl Cl H Et H CH3 + C C Cl Cl Et H H CH3 (6) OH OH (7) C C H3C H H CD2CH3 (8) Cl (9) * 3 B OH (10) (CH3 )3CCHCH2HgOAc OH (CH3 )3CCHCH3 OH 9. （1）i )Br2/CCl4 ii )KMnO4（稀冷） （2）AgNO3，EtOH （3）i )Br2/CCl4 ii ) AgNO3，EtOH，∆