第四章药物定量分析与分析方法验饭 基本要求 第一节定量分析样品的前处理方法 第二节定量分析方法特点 第三节药品质量标准分析方法验证 第四节生物样品分析方法的基本要求 练习与思考 返回生目录
第四章 药物定量分析与分析方法验证 第一节 定量分析样品的前处理方法 第二节 定量分析方法特点 第三节 药品质量标准分析方法验证 第四节 生物样品分析方法的基本要求 返回主目录 基本要求 练习与思考
基本要求 掌握定量分析方法验证的效能指标。 二、熟悉定量分析样品的前处理方法。 三、了解定量分析样品的前处理方法的进展 及在药物分中的应用
基本要求 一 、掌握定量分析方法验证的效能指标。 二、熟悉定量分析样品的前处理方法。 三、了解定量分析样品的前处理方法的进展 及在药物分中的应用。 返 回
第一节定量分析样品的前处理方法 概述 1.为什么要对定量分析的样品进行前处理? 含卤素有机药物RX(F,Cl,Br,I) 「金属有机药物ROMe(有机酸或酚的 含金属有机药物 金属盐;结合不牢固) 有机金属药物RMe(结合牢固) 2.常用的处理方法 不经有机破坏的分析方法 药物分析中常用的分析方法 经有机破坏的分析方法
第一节 定量分析样品的前处理方法 一、概述 1.为什么要对定量分析的样品进行前处理？ 含卤素有机药物 R-X （F，Cl, Br, I ） 金属有机药物 R-O-Me（有机酸或酚的 含金属有机药物 金属盐；结合不牢固） 有机金属药物 R-Me （结合牢固） 2. 常用的处理方法 不经有机破坏的分析方法 药物分析中常用的分析方法 经有机破坏的分析方法
不经有机破坏的分析方法 (-)直接测定法 例如:富马酸亚铁 CH—C=0 0=C—CH Fe 溶于热稀矿酸,采用铈量法,邻二氮菲作指示剂
二、不经有机破坏的分析方法 （一）直接测定法 例如：富马酸亚铁 溶于热稀矿酸，采用铈量法 ，邻二氮菲作指示剂 CH CH C C O O 0 Fe
(二)经水解后测定法 1.直接回流后测定法例如:三氯叔丁醇的含量测定 △ CCl3-C(CH3h-0H+ 4NaoH+(CH3)2Co+3NaCl+ HCOONa +2H2O NaCl AgNO3 →AgCl+NaNO3 AgNO3 NHSCN--AgSCN NHNO3 2.用硫酸水解后测定法例如:硬脂酸镁的含量测定 Mg(C1H3scoo)2+H2sO4 MgSO4 2C1 COOH HSO t 2NaoH Na,So, 2HO
（二）经水解后测定法 1. 直接回流后测定法 例如：三氯叔丁醇的含量测定 CCl3 -C(CH3 )2 -OH + 4NaOH (CH3 )2CO +3NaCl + HCOONa +2H2O NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 AgNO3 + NH4SCN AgSCN + NH4NO3 2. 用硫酸水解后测定法 例如：硬脂酸镁的含量测定 Mg(C17H35COO)2 + H2SO4 MgSO4 + 2C17H35COOH H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O △
(三)经氧化还原后测定法 1.碱性还原后测定例如:泛影酸的含量测定 COOH +1NaO+3Zn-△一 CH3CONH- NHCOCH3 H2N NH2 nAi 2cH3 Coona 3NaZno2 + 3H20 NaI AgNO3 AgI↓+NaNO3 2.酸性还原后测定例如:碘番酸的含量测定Zn还原 后银量法
（三）经氧化还原后测定法 1. 碱性还原后测定 例如：泛影酸的含量测定 2. 酸性还原后测定 例如：碘番酸的含量测定 Zn还原 后银量法 COOH I I I CH3CONH NHCOCH3 COOH H2N NH2 + 11NaOH + 3Zn + 3NaI + 2CH3COONa + 3NaZnO2 + 3H2O NaI + AgNO3 AgI + NaNO3
3.利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 (1)含锦药物例如:葡萄糖酸锑的含量测定 Sb5++ 2KI Sb3+2K+++L2 L 2+ 2Na2S,O3 2NaI NaSO (2)含铁药物 2Fe3+ 2KI 2Fe2++2K++L2 I2+ 2Na2S2O3- 2Nal Na2S406
3. 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 （1）含锑药物 例如：葡萄糖酸锑的含量测定 Sb5+ + 2KI Sb3+ + 2K+ ++ I2 I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 （2）含铁药物 2Fe3+ + 2KI 2Fe2+ + 2K+ + I2 I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 H+
、经有机破坏的分析方法 湿法破坏 药物分析中常用的有机破坏的方法有干法破坏 HNO3HC|O4法 氧瓶燃烧法 (-)湿法破坏HNO3H2O4法 H2So4-硫酸盐法 HNO3-H2SO4-HCIO4it: H2SO4-H2O2: H2SO4 KMnO4 (〓)干法破坏加Na2CO3或MgO以助灰化;温度控制在420°C
三、经有机破坏的分析方法 湿法破坏 药物分析中常用的有机破坏的方法有 干法破坏 HNO3-HClO4法 氧瓶燃烧法 (一)湿法破坏 HNO3 -H2SO4法 H2SO4 -硫酸盐法 HNO3- H2SO4-HClO4法； H2SO4-H2O2； H2SO4- KMnO4 (二)干法破坏 加Na2CO3或MgO以助灰化；温度控制在420℃
(三)氧燃瓶燃烧法( oxygen flask combustion method) 1.仪器装置500ml,1000ml,2000ml,磨口、硬质玻璃锥形瓶 2.称样固体样;液体样要求详见P68 3.燃烧分解操作法 4.吸收液的选择用于X、S、Se等的鉴别、检查、含量测定时 多数是H2O或H2O-NaOH;少数为H2O- NaoH-h2O2
(三)氧燃瓶燃烧法(oxygen flask combustion method) 1. 仪器装置 500ml, 1000ml, 2000ml, 磨口、硬质玻璃锥形瓶 2. 称样 固体样；液体样要求详见P68 3. 燃烧分解操作法 4. 吸收液的选择 用于X、S、Se等的鉴别、检查、含量测定时 多数是H2O或H2O-NaOH；少数为H2O-NaOH-H2O2
应用示例:碘苯酯的测定 CH-( CH2 )8-C00C2H5 ->I2(I I 2 2Naoh-) Naio+ nai h2o 3NaI0—NaIO3+2NaI 3Br2 +I" +3H20 CH3COOH I03 +6HBr Br(guo)+HOOH—HBr+O I03+5I+6H->312+ 3H20 I2+2Na2S203 nAi Na2s406
应用示例：碘苯酯的测定 I CH CH3 (CH2)8-COOC2H5 I2 O2 (I )_ I2 + 2NaOH NaIO + NaI + H2O 3NaIO NaIO3 + 2NaI 3Br2 + I +3H2O IO3 + 6HBr Br2(guo) + HCOOH HBr + CO2 IO3 + 5I + 6H 3I2 + 3H2O I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 - C H3COOH - + - - 返 回