第一章减金属与碱土金属 1.1概述 IAⅡA Humphry Davy(戴维 Be 1778~1829)利用电解法 Na M g 制取了金属K、Na、Ca、 K a lg、Sr、Ba,确认氯气 Rb Sr 是一种元素,氢是一切酸 CS Ba 类不可缺少的要素,为化 nS ns 学做出了杰出贡献。 +2
第一章 碱金属与碱土金属 ⅠA Li Na K Rb Cs ns 1 +1 ⅡA Be Mg Ca Sr Ba ns 2 +2 Humphry Davy (戴维 1778～1829) 利用电解法 制取了金属K、Na、Ca、 Mg、Sr、Ba，确认氯气 是一种元素，氢是一切酸 类不可缺少的要素，为化 学做出了杰出贡献。 1.1 概述
1.2单质的性质 1.2.1减金属、碱土金属与液氨的作用 M1+(x+yNH3=M1(NH3)+y+eNH3)x(蓝色) M2+(2x+yNH3=M2NH3)2+,+2e(NH3)(蓝色) 2M(S)+2NH2()— 2M++2NH2+H2(g
1.2 单质的性质 2M 2NH H (g) 2M(s) 2NH (l) 2 2 3 + + + ⎯→ + − 1.2.1 碱金属、碱土金属与液氨的作用 M1＋(x＋y)NH3 == M1 (NH3 )＋ y ＋e(NH3 ) x －（蓝色） M2＋(2x＋y)NH3 == M2 (NH3 ) 2＋ y ＋2e(NH3 ) x －（蓝色）
1.2.2离子型氩化物(除Be、Mg IAⅡA金属活泼,可与氢形成离子性氢化物,有以下特点: 1.均为白色晶体,热稳定性差 LiH Nah Kh rbh csh Nac △-90.4-57.3-577-543-49.3-441 2.还原性强 (E(H2/H)=-2.23V) 2LiH+tio>Ti+ 2LOH 4Nahtticl->Ti+4NaCI+2H
1.2.2 离子型氢化物（除Be、Mg） LiH NaH KH RbH CsH NaC－ －90.4 －57.3 －57.7 －54.3 －49.3 －441 1. 均为白色晶体, 热稳定性差 △fH Θ 2. 还原性强 ( (H /H ) 2.23V) 2 = − − E Θ 2LiH + TiO 2 ⎯→Ti + 2LiOH 4NaH + TiCl 4 ⎯→Ti + 4NaCl + 2H2 ⅠA ⅡA 金属活泼，可与氢形成离子性氢化物，有以下特点：
3.剧烈水解 MH+H2O—>MOH+H2(g) CaH,+2H,O-> Ca(oh),+2H,(g 4.形成配位氢化物 氢化铝锂 4LH+AC12(无乙LAH4]+3LCl LiA4受潮时强烈水解 LIAIH 4 +4H,0->LIOH +Al(OH)3+4H
3. 剧烈水解 MH H O MOH H (g) + 2 ⎯→ + 2 CaH 2H O Ca(OH) 2H (g) 2 + 2 ⎯→ 2 + 2 4. 形成配位氢化物 4LiH AlCl Li[AlH ] 3LiCl + 3 ⎯⎯⎯⎯→ 4 + （无水）乙醚 氢化铝锂 Li[AlH4 ]受潮时强烈水解 4 2 3 2 LiAlH + 4H O ⎯→LiOH + Al(OH) + 4H
1.3对角线规则 Li Be b C 原因: Na Mg Al si Z/r比较相似。 1.3.1B、Si的相似性 2B+ 6NaoH - 2Na3 BO3 +3H2 Si+2NaoH+o-- Na,SiO, +2H 其单质为原子型晶体,B-O、Si-O十分稳定
1.3 对角线规则 Li Be B C Na Mg Al Si 1. 3.1 B、Si的相似性 2B + 6NaOH == 2Na3BO3 +3H2 Si+2NaOH+H2O == Na2SiO3+2H2 其单质为原子型晶体，B－O、Si－O十分稳定。 原因： Z / r 比较相似
1.3.2Be、Al相似性 AⅠ、Be金属可与浓硝酸形成钝化膜。 Al(OH3+OH-==AI(OH)4 Be(oh)2+20H-==Be(oh)42 A3+、Be2易水解。 均有共价性:在蒸气中,氯化物两分子缔合
Al 、Be金属可与浓硝酸形成钝化膜。 Al(OH)3+OH－ == Al(OH)4 － Be(OH)2+2OH－== Be(OH)4 2－ Al3+ 、Be2+易水解。 均有共价性：在蒸气中，氯化物两分子缔合。 Al Al Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Be Be Cl 1.3.2 Be、Al相似性
1.3.3Li、Mg的相似性 4L1+O2==2Li O 6Li+N== 2LiN 2Mg+O2-F2MgO 3Mg+N2--Mg3N2 2Mg(NO3)2==2MgO+ 4NO2+ O2 4LINO3--2LiO +4NO2+O2 LiCI.H,O==LiOH +HCl MgCl2 6H2O=- Mg(OHCI+ HCl+ 5H2O Mgo+ hcl
4Li + O2 == 2Li2 O 2Mg + O2 == 2MgO 2Mg(NO3 )2 == 2MgO + 4NO2 + O2 4LiNO3 ==2Li2O + 4NO2 + O2 LiCl·H2O == LiOH + HCl MgCl2·6H2O == Mg(OH)Cl + HCl + 5H2O 6Li + N2 == 2Li3N 3Mg + N2 == Mg3N2 MgO + HCl 1.3.3 Li、Mg的相似性
1.4氢氧化物酸碱性判断标准 解离方式与拉 RO+H+=ROH=R++OH电子能力有关 R拉电子能力与离子势 Lioh Be(Oh) 有关:(以m为单位) NaoH Mg(OH)2碱 Jo0.32酸性 酸性增强
1.4 氢氧化物酸碱性判断标准 R拉电子能力与离子势 有关:ф=Z/r (r以pm 为单位） LiOH Be(OH)2 NaOH Mg(OH)2 KOH Ca(OH)2 RbOH Sr(OH)2 CsOH Ba(OH)2 RO ROH － + H+ = = R+ + OH－ 解离方式与拉 电子能力有关 Ф 0.22 碱性 0.22 Ф 0.32 两性 Ф 0.32 酸性 酸性增强 碱 性 增 强
1.5盐类 1.5.1共同特点 1.基本上是离子型化合物 2.阳离子基本无色,盐的颜色取决于阴离子的颜色。 3.ⅠA盐类易溶,ⅡA盐类难溶,一般与大直径阴离 子相配时易形成难溶的ⅡA盐。 IA易溶 ⅡA难溶 难溶:K2PCl、 MCO3、MC2O Na[Sb(OH)l]、 M3(PO42、 KClO4、Ll3PO4 MSO4、MCrO4 K2Na[Co(no2)3]
1.5 盐类 1. 5.1 共同特点 1. 基本上是离子型化合物。 2. 阳离子基本无色，盐的颜色取决于阴离子的颜色。 3.ⅠA盐类易溶， ⅡA盐类难溶，一般与大直径阴离 子相配时易形成难溶的ⅡA盐。 ⅠA易溶 难溶: K2 [PtCl6 ]、 Na[Sb(OH)6 ]、 KClO4、 Li3PO4 、 K2Na[Co(NO2 )3 ] ⅡA难溶 MCO3 、MC2O4、 M3 (PO4 )2、 MSO4、MCrO4
1.5.2.碳酸盐的热稳定性 MCO3(s)=MO(s)+cO2 Be2+ M2+[O-C] Mg Ca2+ 碳酸盐的热稳定 Sr2+ 愈来愈难分解 性取决于M离子 Ba2+ 的反极化能力
1.5.2. 碳酸盐的热稳定性 Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ O M2+ [ O C ]2－ O 碳酸盐的热稳定 性取决于M离子 的反极化能力 △ MCO3 (s) ＝ MO(s) +CO2 愈 来 愈 难 分 解