第三章 觋位键和配位化合物
1 第三章 配位键和配位化合物
§3.1配位化合物的基本概念 311配位键和配位化合物 1.配位键及其形成的条件 n 1522522p3 NH4+离子 成键两原子间共用电子对只由其 中一个原子提供所形成的共价键 称为配位键。 H—N——H H 一个原子的价电子层有孤对电子, 另一个原子的价电子层有空轨道
2 3.1.1 配位键和配位化合物 §3.1 配位化合物的基本概念 1. 配位键及其形成的条件 NH4 ＋离子 H N H H H + N 1s 22s 22p 3 成键两原子间共用电子对只由其 中一个原子提供所形成的共价键 称为配位键。 一个原子的价电子层有孤对电子， 另一个原子的价电子层有空轨道
2.配位离子和配位化合物 As [Ag(NH3)21 配位 正配位离子 2个NH3 Cl- [Ag(NH3)2Cl 配位化合物 I Cu(NH3)4 so4 KaI Fe(cn)6l
3 2. 配位离子和配位化合物 [ Ag(NH3 )2 ] + 正配位离子 Ag+ 2个NH3 配位 [ Ag(NH3 )2 ] Cl 配位化合物 ClK3 [ Fe(CN)6 [ Cu(NH ] 3 )4 ] SO4
312配合物的组成 内界外界 I CO(NH3)61Cl3 配位数 中心离子 配位体 中心离子(配位体)配位数l外界离子
4 3.1.2 配合物的组成 [ Co(NH3 )6 ] Cl3 内界 外界 中心离子 配位体 配位数 [ 中心离子（配位体）配位数 ] 外界离子
1.中心离子 过渡元素离子Cu2+,Fe2+,Co3+,N2+ Fe,N等中性原子与CO分子形成[Fe(COJ,NCO)4 2.配位体 X OH- SCN-CN- RCO0-C0. PO3 NH3,H2O,CO,醇,胺,醚 配位体中直接同中心离子(或原子)直接键合的原子 称为配位原子。 NH 3 HO
5 1. 中心离子 过渡元素离子 Cu2＋ ，Fe2＋ ，Co3＋ ，Ni2＋ Fe，Ni等中性原子与CO分子形成 [Fe(CO)5 ], [Ni(CO)4 ] 2. 配位体 X-，OH-，SCN-，CN-，RCOO-，C2O4 -，PO4 3-， NH3，H2O，CO，醇，胺，醚 配位体中直接同中心离子（或原子）直接键合的原子， 称为配位原子。 NH3 H2O
单齿配位体 NH HO X 多齿配位体: H2N-CH2-CH2-NH2 H2N-(CH2)2-NH 螯合剂 螯合物 硝基 NO -O-NEO- 硫氰根-SCN-异硫氰根-NCS 两可配位体,又称双基配位体
6 螯合剂 H2N－CH2－CH2－NH2 C2O4 2- 单齿配位体： NH3，H2O， X- 多齿配位体： 螯合物 硝基 －NO2 －O－N＝O- 硫氰根 －SCN- 异硫氰根 －NCS- 两可配位体，又称双基配位体。 H2N-(CH2 ) 2 -NH2 M C-C O O O O M
3.配位体数和配位数 LAg(NH3)2 配位数=配位体数=2 Cu(en)2 配位数=4配位体数=2
7 3. 配位体数和配位数 [ Ag(NH3 )2 ] + 配位数= 配位体数=2 [ Cu(en)2 ] 2+ 配位数=4 配位体数=2
313配合物的命名 1.内界和外界命名 1)配合物的外界是一个简单离子酸根(如Cl-),称 为某化某; 2)若外界是一个复杂负离子酸根(SO42-),称为某 酸某; 3)若外界为氢离子,则在负配离子后加酸,如 H2ISiF6叫六氟合硅酸; 4)若外界为OH离子则称为氢氧化某
8 3.1.3 配合物的命名 1. 内界和外界命名 1) 配合物的外界是一个简单离子酸根（如Cl-），称 为某化某； 2) 若外界是一个复杂负离子酸根（SO42-），称为某 酸某； 3) 若外界为氢离子，则在负配离子后加酸，如 H2[SiF6]叫六氟合硅酸； 4) 若外界为OH-离子则称为氢氧化某
2.配合物的内界命名顺序 配位体数一配位体名称→合一中心离子(氧化数) 1)负配离子命名顺序:负离子配体一中性分子配体 中心离子一酸 2)正配离子的命名顺序:外界负离子一化一酸性原子 团一中性分孑配体一中心离子; 3)中性配合物的命名顺序:酸性原子团一中心分子 中心离子; 4)无机配体和有机配体顺序:先无机配体后有机配体; 5)同类配体的名称:按配位原子的元素符号在英文字母中 的顺序排列;同类配体的配位原子相同,则含原子个数 少的配体排在前;若配体中含有原子数目相同,则在结 构式中与配位原子相连原子的元素符号在英文字母中排 列在前面的先读
9 2. 配合物的内界命名顺序 配位体数 配位体名称 合 中心离子（氧化数） 1) 负配离子命名顺序：负离子配体 中性分子配体 合 中心离子 酸； 2) 正配离子的命名顺序：外界负离子 化 酸性原子 团 中性分子配体 中心离子； 3) 中性配合物的命名顺序：酸性原子团 中心分子 中心离子； 4) 无机配体和有机配体顺序：先无机配体后有机配体； 5) 同类配体的名称：按配位原子的元素符号在英文字母中 的顺序排列；同类配体的配位原子相同，则含原子个数 少的配体排在前；若配体中含有原子数目相同，则在结 构式中与配位原子相连原子的元素符号在英文字母中排 列在前面的先读
HIUcHi 四氯合金(Ⅲ)酸 K3l Fe(cn)] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 [Ag(NH3)2CI 氯化二氨合银(I) I Zn(NH3)4(OH)2 氢氧化四氨合锌(Ⅱ) 练习 I CO()6CL2 CocI(NH3)5CI K,I co(scn)4I NazI siF6 K,l zn(ohl [PtCl(NH3)21
10 [ Ag(NH3 )2 ]Cl 氯化二氨合银（Ⅰ） K3 [ Fe(CN)6 ] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾 H[ AuCl4 ] 四氯合金（ Ⅲ ）酸 [ Zn(NH3 )4 ](OH)2 氢氧化四氨合锌（Ⅱ） 练习 [ Co(NH3 )6 ]Cl2 [ CoCl(NH3 )5 ]Cl K2 [ Co(SCN)4 ] Na2 [ SiF6 ] K2 [ Zn(OH)4 ] [PtCl2 (NH3 )2 ]
