第十一章羧酸及其衍生物 1.完成下列各组反应,写出主要的反应产物 SOCI, NH(CHJ2 (CH),N CooH 浓H2SO4、NaOH 2)CH, CocI (n-C,H CuLi H△、Po△ 2C.H PhcooNa CH-EC=O PhOH H.-Pd Baso CH CONH HCI Br n-C,HOH LiAIH
第十一章 羧酸及其衍生物 1. 完成下列各组反应，写出主要的反应产物：
2.写出下列反应的主产物 H2OH· CH COOH、x CH, COOH Ba(OR CH, COOH SOCI, AICI Zn-Hg 3 CeH_ CH, COOH H CI KMno 6 HOCH-CH CooH 7 CH, (COOCH, 2+ Br(CH2.Br- 2NaOCHs 8 2 CH(C00C HJ, H 2N80CH,,i,rKOH,4 1 CH, CHO BrAncH. CoOCHs CH, OH PCI, 11HC-c— cooC.H△ CH, laoCH, H, o i, C COOC,Hs CH,(COoc HJ2 1 NaH 130·cHoo0,-2m0 1 Naoc 14 CH, CH, COOCH, +(Co,CH) 2 15 (CH )C(COOCAHyz Na- -H KHCO 16 2HCHO CH,(COOC Hy 2
2. 写出下列反应的主产物：
3.两个什么样的化合物缩合后再酸化会得到下列各产物? EtoNa CH COCH_ COCOOC2H, D EtoNa, H,0 i phCH(CNCoC 3)E+F、 EtoNa PhCH(O N)COCH, 4.给下列反应式填入适当的试剂 2 CHCH COOT CH, CH, CH_CH OH 3cH2CH2 CH. COON、f CH CH2 CH_ CH_NH2 4 H,C CH, CH 2 COOEt CH,CH, CH, CH, COOEt 5 CH (CH24-CCI CH。 (CH 2CHO 6 CH,CH-CH, COOC_Hs - CH =CHCH, CH,OH 7 Hc CH CH. COoEt ←Hc- -CHICH_COOEt 5.回答下列问题: 1)比较下列各酯水解的反应相对活性: COOCH, O-N COocH、HC CooCH COOCH CHo 2)比较下列各个酯氨解反应的相对活性: CH, COOCH, CH,CH COOCH, (CH)_CHCOOCH, (CH ), C-Cooc-Hs
3. 两个什么样的化合物缩合后再酸化会得到下列各产物？ 4. 给下列反应式填入适当的试剂： 5. 回答下列问题： 1）比较下列各酯水解的反应相对活性： 2）比较下列各个酯氨解反应的相对活性：
3)比较化合物的酸性强弱顺序: COoH COOH COoH SO, H COoH COoH COoH COoH COoH OH C CH, COOH CH, COOH HOOC-CooH CH (COOH) D CH, CH, COOH CI-CH2 COOH HOCH, COOH H_ COOH CH,OCH, COOH 3.两个什么样的化合物缩合后再酸化会得到下列各产物? EtoNa 1.o 1)A+B一 CH COCH, COCOOC2H, EtoNa 2)C+D PhcH(CN)COCooN 3) EtoNa PCH(O N)COCH 4.给下列反应式填入适当的试剂 CH-OH CH, CH, CH, COOEt CH, CH, CH, CH, OH 3 CHCHCH.COONH,(),t CH CHCH CH-NH 4 Hc ⊥ -CHcH- cooT 一CHCH2CH2CH2 CooT 5C2 (CH)2-CCI C-H, O 6 CH =CH-CH, COOC H, P CH2CHCH, CH,OH CHCH. CooT Hc-E一 CHCH cooT
3）比较化合物的酸性强弱顺序： 3. 两个什么样的化合物缩合后再酸化会得到下列各产物？ 4. 给下列反应式填入适当的试剂：
5.回答下列问题 )比较下列各酯水解的反应相对活性: cooCH COOCH, H,c COOCH, COOCH, CH,O Coo 2)比较下列各个酯氨解反应的相对活性: CH, COOCH, CH, CH2, (CH),CHCOOCH, (CH, ), C-COoCH 3)比较化合物的酸性强弱顺序: COOH COOH COoH CooH H COoH COoH COoH COoH C CH COOH CEH,COOH HOOC-COOH CH (COOH)2 D CH, CH, COOH CI-CH2COOH HOCH, COOH H. N-CH2 COOH CH, OCH COOH 8.某化合物()的分子式为C3HO3,(E)和乙醇作用得到两个互为异构体(F)和(G) 将(F)和(G)分别与亚硫酰氯作用后,再与乙醇作用得到相同的化合物(H),试推测(E) (F)(G)(H)的构造式,并写出各步反应式 9.一个中性化合物CH1OBr,与羟氨和苯肼均没有反应。IR谱在2850-2950cm区域有 吸收峰,而在300cm-以上区域没有吸收峰,另外一个较强的吸收峰在1740cm。NMR谱 在8=10(3H)三重峰:8=1.3(6H)二重峰,6=2.(2H)多重峰,6=4.2(1H)三重峰,δ=46(1H 多重峰。请推测此化合物的结构
5. 回答下列问题： 1）比较下列各酯水解的反应相对活性： 2）比较下列各个酯氨解反应的相对活性： 3）比较化合物的酸性强弱顺序： 8. 某化合物 (E) 的分子式为 C5H6O3，（E）和乙醇作用得到两个互为异构体（F）和（G）， 将（F）和（G）分别与亚硫酰氯作用后，再与乙醇作用得到相同的化合物（H），试推测（E） （F）（G）（H）的构造式，并写出各步反应式。 9. 一个中性化合物 C7H13O2Br，与羟氨和苯肼均没有反应。IR 谱在 2850-2950cm-1 区域有 吸收峰，而在 3000cm-1 以上区域没有吸收峰，另外一个较强的吸收峰在 1740cm-1。NMR 谱 在δ=1.0(3H)三重峰；δ=1.3(6H)二重峰;δ=2.1(2H)多重峰;δ=4.2(1H) 三重峰;δ=4.6(1H) 多重峰。请推测此化合物的结构
10.化合物A,分子式为CHlO3。它不溶于水、稀HCl及稀 NaHco3溶液,但能溶于 NaOH液。A与稀NaOH共热后,冷却酸化得一沉淀B,分子式为CHO3,B能溶于 Nahco3溶液并放出气体,B与FeCl溶液作用给出紫色,B在酸性介质中可以进行水蒸 气蒸馏,写出A,B的构造式及各步反应式 11.写出化合物的A-F正确构造式 CHo, C-Ho Cro3,吡啶 H, 02,H2O (C)+ HCOOH LiAH,, Eto (CeH OJ 稀H 〔F)+CHCH2oH (D)+CH, OH C4HgO2 CH CH Coo 12.推测化合物A-F的结构 BrCH- coocH Zn (B)M°,戍坑, R(部分) 1735c Ph, P-CH (C) (F) R(部分) R(部分) 1730cm-1 1735cm-1 1750cm-1 1650cm M+=192 KOH 入max=225nm NMR2.28,单峰,3 7.1单峰,5H
10. 化合物 A, 分子式为 C9H10O3。它不溶于水、稀 HCl 及稀 NaHCO3 溶液，但能溶于 NaOH 液。A 与稀 NaOH 共热后，冷却酸化得一沉淀 B，分子式为 C7H6O3，B 能溶于 NaHCO3 溶液并放出气体，B 与 FeCl3 溶液作用给出紫色，B 在酸性介质中可以进行水蒸 气蒸馏，写出 A，B 的构造式及各步反应式。 11. 写出化合物的 A-F 正确构造式。 12. 推测化合物 A-F 的结构
13.化合物A的分子式为C0H2O2,与碱不起作用,但可被稀酸水解成B和C。C的分 子式为CHO,与金属钠作用有气体放出,能与NaO反应。B的分子式为CHO,能进 行银镜反应,与K2Cr2O和H2SO4作用生成D。D与Cl2/P作用后,再水解可得到E。E 与稀HSO4共沸得F,F的分子式为C3HO,F的同分异构体可由C氧化得到。写出A-F 的构造式
13. 化合物 A 的分子式为 C10H22O2，与碱不起作用，但可被稀酸水解成 B 和 C。C 的分 子式为 C3H8O，与金属钠作用有气体放出，能与 NaIO 反应。B 的分子式为 C4H8O，能进 行银镜反应，与 K2Cr2O7 和 H2SO4 作用生成 D。D 与 Cl2/P 作用后，再水解可得到 E。E 与稀 H2SO4 共沸得 F，F 的分子式为 C3H6O，F 的同分异构体可由 C 氧化得到。写出 A-F 的构造式