第六章芳烃(习题) 、命名下列化合物 COOH CH=CH, SO,H CH3 COOH NH COOH NO 6.CH2 NH2:8. 10. 32 11.NO2;12.NO2:13. 14 、由名称写出结构式 1.3,5-二溴-2一硝基甲苯;2.2一硝基一3一甲氧基甲苯; 3.β一萘磺酸4.环己烯基苯;5.间氟苯乙烯 6.邻氨基苯甲酸;7.3一苯基戊烷;8.4,4一二硝基联苯 9.3一氯一2一萘甲酸 10.4-氯-2,3一二硝基甲苯 11.2一氯一6一溴苯胺 12.间氯苯乙烯 13.3一羟基-5一碘苯乙酸14.4一硝基-2,4一二氯联苯 完成下列反应式 (yCHsKMnOA +( cH3)cCL 2 100℃ HNO KMnOa 3C +H,SO K>+CH, CH2 COCI-AlCI3. Zn-H OH CH,+HNO, (2 mo) -CH: COoH HNO XNH H,SO
29 第六章 芳烃(习题) 一、命名下列化合物 1. NO2 COOH Br ;2. CHO ;3. Br OCH3 ;4. NH2 SO3H ; 5. CH CH2 Br 6. NO2 CH3 SO3H ; 7. NH2 COOH ; 8. NO2 NH2 Cl ; 9. Cl C2H5 CH3 ; 10. Cl COOH 11. NO2 Cl CH3 ; 12. NO2 Br Cl ; 13. Br Cl ; 14. CH(CH3 )2 C2H5 二、由名称写出结构式 1.3,5-二溴-2-硝基甲苯; 2.2-硝基-3-甲氧基甲苯; 3.β-萘磺酸 4.环己烯基苯; 5.间氟苯乙烯; 6.邻氨基苯甲酸; 7.3-苯基戊烷; 8.4,4’-二硝基联苯; 9.3-氯-2-萘甲酸; 10.4-氯-2,3-二硝基甲苯 11.2-氯-6-溴苯胺; 12.间氯苯乙烯; 13.3-羟基-5-碘苯乙酸 14.4-硝基-2,4’-二氯联苯。 三、完成下列反应式 1. △ C KMnO4 H3C 2H5 2. + (CH3 )3CCl CH3 CH3 AlCl3 100℃ 3. H2SO4 △ H Cl KMnO4 3C HNO3 4. Br2 Cl2 hv H3C Fe 5. + H2SO4 60℃ 6. CH3CH2 Cl AlCl + 3 CO Zn-Hg 浓HCl 7. + COOH OH CH3 HNO CH3 3 (2 mol) 8. H2SO4 NH NO2 HNO3 C O
Br KMnO HNO (CH3)3 o H2SO4 CH 12. AlCl3 (1)KMnO4/△ HCI (2)浓HNO3/H2SO4 1.N HNO H2SO4 CH,2 CH2 CI AlCl3 SCH2 CH2 C(CH3)2 Fe NO HNO HNO - NHC HNO 20. HSO HNO KMnO4 21 AIC +CH3 COCI CHo CHoCHoCI 23 C)+ cH, CH, CH, CH, CIA> KMnO CH,COCI
30 9 . △ H 2 S O 4 B KM n O 4 C 2 H 5 r HN O 3 10 . △ K M n O 4 ( C H 3 ) 3 C 11. H2 S O 4 HN O 3 CO O 12. B r 2 O C H 3 F e CO C H 3 O 13. H Cl (1) (2) H 2 S O 4 AlCl3 K M n O 4 △ H N O3 + 浓 14 . H 2 S O 4 C H 2 H N O 3 O 2 N 15. C H 2 C H 2 C l A l C l C O 3 16. O H C H 2 C H 2 ( C H 3 ) C 2 H F 17 . N O 2 C l 2 O C H 3 F e 18 . H 2 S O 4 C H3 O N O2 HNO 3 19 . H2 S O 4 C l NHC O C H3 HN O 3 20 . H 2 S O 4 O 2 N HN O 3 21 . H 2 S O 4 H △ + H N O 3 K Mn O 4 , 22 . C H 2 C H 3 Cl AlCl + 3 C C O O 23 . A l C l 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l 24 . + C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 Cl AlCl3 100C KM n O 4 加 热 25 . C H 2 C O C l A l C l 3
CH CH 2 四、回答问题 1.判断下列各化合物或离子中具有芳香性的是( 2.下列各化合物中具有芳香性的是( (B) (D) 3.下列化合物中不具有芳香性的是( 4.下列化合物中不具有芳香性的是( 5.下列各化合物中具有芳香性的是( 6.推测下列各化合物是否具有芳香性( 7.指出下列化合物或离子哪些具有芳香性( 8.根据休克尔规则,判断下列化合物哪些具有芳香性( (B) 9.下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 (A)乙酰苯胺(B)甲苯 )硝基苯(D)苯胺 10.下面化合物发生亲电取代反应由易到难顺序为 (A)苯(B)氯苯(C)苯甲醚①D)苯磺酸 下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 (A)甲苯(B)对甲基苯甲酸(C)苯胺(D)苯甲醛 12.下列化合物进行硝化反应时由易到难的顺序为 (A)氯苯(B)硝基苯C)乙苯①D)苯腈 13.写出下列化合物溴代反应时活性大小顺序为 31
31 26. + 加热 CH2 KMnO4 CH2 AlCl3 四、回答问题 1.判断下列各化合物或离子中具有芳香性的是( )。 (A) (B) (C) (D) O 2.下列各化合物中具有芳香性的是( )。 (A) (B) OH O (C) CH2 (D) 3.下列化合物中不具有芳香性的是( )。 (A) (B) (C) (D) 4.下列化合物中不具有芳香性的是( )。 (A) (B) (C) (D) S 5.下列各化合物中具有芳香性的是( )。 (A) (B) (C) (D) 6.推测下列各化合物是否具有芳香性( )。 (A) (B) + + (C) (D) 7.指出下列化合物或离子哪些具有芳香性( )。 (A) (B) (C) (D) 8.根据休克尔规则,判断下列化合物哪些具有芳香性( )。 (A) O (B) (C) (D) N 9.下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 。 (A) 乙酰苯胺 (B) 甲苯 (C) 硝基苯 (D) 苯胺 10.下面化合物发生亲电取代反应由易到难顺序为 。 (A) 苯 (B) 氯苯 (C) 苯甲醚 (D) 苯磺酸 11.下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 。 (A) 甲苯 (B) 对甲基苯甲酸 (C) 苯胺 (D)苯甲醛 12.下列化合物进行硝化反应时由易到难的顺序为 。 (A) 氯苯 (B) 硝基苯 (C) 乙苯 (D) 苯腈 13.写出下列化合物溴代反应时活性大小顺序为
(A)溴苯(B)苯甲醚C)甲苯D)苯甲酸 14.下面化合物进行亲电取代反应时速度顺序为 A)苯(B)甲苯(C)苯胺①D)苯甲醛 15.下列化合物进行芳环一元氯代反应时相对反应速度为 (A)苯甲酸(B)溴苯(C)硝基苯D)甲苯 16.下列化合物进行硝化反应时的相对反应速度为 (A)间二甲苯(B)间甲基苯甲酸基(C)间苯二甲酸(D)甲苯 17.比较下列各化合物进行硝化反应时由易到难的次序 (A)苯(B)1,2,3-三甲苯C)甲苯(D)间二甲苯 18.下列化合物按发生芳环亲电取代反应的活性大小排列 (A)溴苯(B)三氟甲苯C)甲苯D)苯酚 19.将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 (A)甲苯(B)氯苯C)苯酚D)乙酰苯胺 20.将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 (A)乙酰苯胺(B)苯乙酮C)氯苯D)苯磺酸 五、按要求写出各反应历程 1.设计出下列反应的可能历程 O CH2CH2 CH,CI- AlCl3 2.试写出下列反应机理 CH3O CH2COCI+CH2= AlCh CH3O CH3 3.用反应机理解释下列反应过程: CH, CH, CHC(CH3) H2SO4 4.对下列反应提出合理的反应机理 CH,OH 5.提出下列反应的机理: H H CH CH3 6.对下面反应提出合理的反应机理: I COCI +CH2=- CHzO CH3O 7.写出下列反应历程: CH3CH-CH,OH_ H2SO C(CH3)3
32 (A) 溴苯 (B) 苯甲醚 (C) 甲苯 (D) 苯甲酸 14.下面化合物进行亲电取代反应时速度顺序为 。 (A) 苯 (B) 甲苯 (C) 苯胺 (D)苯甲醛 15.下列化合物进行芳环一元氯代反应时相对反应速度为 。 (A) 苯甲酸 (B) 溴苯 (C) 硝基苯 (D) 甲苯 16.下列化合物进行硝化反应时的相对反应速度为 。 (A) 间二甲苯 (B) 间甲基苯甲酸基 (C) 间苯二甲酸 (D) 甲苯 17.比较下列各化合物进行硝化反应时由易到难的次序 。 (A) 苯 (B) 1,2,3-三甲苯 (C) 甲苯 (D) 间二甲苯 18.下列化合物按发生芳环亲电取代反应的活性大小排列 。 (A) 溴苯 (B) 三氟甲苯 (C) 甲苯 (D) 苯酚 19.将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 。 (A) 甲苯 (B) 氯苯 (C) 苯酚 (D) 乙酰苯胺 20.将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 。 (A) 乙酰苯胺 (B) 苯乙酮 (C) 氯苯 (D) 苯磺酸 五、按要求写出各反应历程 1.设计出下列反应的可能历程: CH2CH2CH2Cl CH3 AlCl C 3 O O 2.试写出下列反应机理: C CH2 l CH3 CH2 CH CH3O CH3 AlCl CO + 3 CH3O O 3.用反应机理解释下列反应过程: CH2 H2SO4 CH3 CH OH CH2 H3C CH3 C(CH3 )3 4.对下列反应提出合理的反应机理: CH2 H + OH 5.提出下列反应的机理: CH2 H3O + CH3 H3C H3C CH3 CH3 6.对下面反应提出合理的反应机理: CH2 CH2 CH Cl 2 CH3O AlCl3 CO + CH3O O 7.写出下列反应历程: H2SO4 CH3 +CH3CH CH2OH C(CH3 )3
8.写出下列反应可能进行的反应过程 H 9.写出下列反应历程: ④+ CH3 CH, CI-ABb→<cHcH 六、鉴别下列各组化合物 1.甲苯1一己烯1,3一环己二烯 2.苯 乙苯苯基乙炔 邻甲苯酚甲苯 4.环戊基苯叔丁基苯 5.苯 异丙苯苯乙烯 七、合成题 1.以甲苯为原料合成:3一硝基-4—溴苯甲酸。 2.由苯为原料合成:间氯苯甲酸。 3.由苯为原料合成:4一硝基一2,6一二溴乙苯 4.由甲苯为原料合成:邻硝基对苯二甲酸 5.以甲苯为原料合成:4一硝基一2一溴苯甲酸。 6.以苯为原料合成:对硝基邻二溴苯。 7.以甲苯为原料合成:3,5一二硝基苯甲酸。 8.由甲苯为原料合成:邻硝基甲苯。 9.由苯为原料合成:对叔丁基苯甲酸 0.用苯和丙稀为主要原料合成:4一硝基-2一溴异丙苯。 11.由甲苯为原料合成:邻溴苯甲酸。 12.以甲苯为原料合成:2一硝基-4一溴甲苯。 13.用甲苯等为原料合成:2,6一溴苯甲酸。 八、推测结构 1.组成为 COlI4的芳烃,可以从苯制得,它含有一个手性碳原子。氧化后生 成苯甲酸,请确定其构造式。 2.化合物(A)的分子式为CHg,在室温下能迅速使Br2-CC山溶液和稀的KMnO4 溶液褪色,在温和条件下氢化时只吸收1molH2,生成化合物(B),(B)的分子 式为C9H10;(A)在强烈的条件下氢化时可吸收4molH2,强烈氧化时可生成邻 苯二甲酸;试写出(A),(B)的构造式。 3.甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12,氧化时甲得一元羧酸,乙得二元 羧酸,丙得三元羧酸;但硝化时,甲和乙分别得到两种一硝基化合物,而丙只得 一种一硝基化合物。请写出甲,乙,丙三者的构造式 4.某芳烃分子式为Cφ2,用KCrO硫酸溶液氧化后得一种二元酸,将原来 的某芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种。请写出该芳烃的构造式及
33 8.写出下列反应可能进行的反应过程: CH2 H2SO4 CH3 H3C H3C C CH3 Ph 9.写出下列反应历程: CH(CH3 )2 AlBr + 3 CH3CH2CH2 Br 六、鉴别下列各组化合物 1.甲苯 1-己烯 1,3-环己二烯 2.苯 乙苯 苯基乙炔 3.邻甲苯酚 甲苯 4.环戊基苯 叔丁基苯 5.苯 异丙苯 苯乙烯 七、合成题 1.以甲苯为原料合成:3-硝基-4-溴苯甲酸。 2.由苯为原料合成:间氯苯甲酸。 3.由苯为原料合成:4-硝基-2,6-二溴乙苯。 4.由甲苯为原料合成:邻硝基对苯二甲酸。 5.以甲苯为原料合成:4-硝基-2-溴苯甲酸。 6.以苯为原料合成:对硝基邻二溴苯。 7.以甲苯为原料合成:3,5-二硝基苯甲酸。 8.由甲苯为原料合成:邻硝基甲苯。 9.由苯为原料合成:对叔丁基苯甲酸。 10.用苯和丙稀为主要原料合成:4-硝基-2-溴异丙苯。 11.由甲苯为原料合成:邻溴苯甲酸。 12.以甲苯为原料合成:2-硝基-4-溴甲苯。 13.用甲苯等为原料合成:2,6-溴苯甲酸。 八、推测结构 1.组成为 C10H14 的芳烃,可以从苯制得,它含有一个手性碳原子。氧化后生 成苯甲酸,请确定其构造式。 2.化合物(A)的分子式为C9H8,在室温下能迅速使Br2-CCl4溶液和稀的KMnO4 溶液褪色,在温和条件下氢化时只吸收 1mol H2,生成化合物(B),(B)的分子 式为 C9H10;(A)在强烈的条件下氢化时可吸收 4mol H2,强烈氧化时可生成邻 苯二甲酸;试写出(A),(B)的构造式。 3.甲,乙,丙三种芳烃分子式同为 C9H12,氧化时甲得一元羧酸,乙得二元 羧酸,丙得三元羧酸;但硝化时,甲和乙分别得到两种一硝基化合物,而丙只得 一种一硝基化合物。请写出甲,乙,丙三者的构造式。 4.某芳烃分子式为 C9H12,用 K2Cr2O7 硫酸溶液氧化后得一种二元酸,将原来 的某芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种。请写出该芳烃的构造式及
各步反应。 5.某芳烃(A)CloH14,在铁催化下溴代得一溴代物有两种(A)和(B),将 (A)在剧烈条件下氧化生成一种酸(D)C&H6O4,(D)硝化只能有一种一硝基 产物(E)C8H5O4NO2,试推测出(A),(B),(C),(D),(E)的构造式 6.一种水溶性的化合物(A)CHnO3S,在酸性水溶液中加热回流生成(B) C9H12,(B)在铁催化下与等摩尔的Bn2反应只生成一种化合物(C)C1Bra 试写出(A),(B),(C)的构造式。 7.某化合物(A)实验式C3H4,测定其分子量为121,分子中含有苯环,(A) 经硝化可生成两种异构体(B)和(C),(B)、(C)含氮均为8.4%,(B)和(C) 分别在KMnO4溶液中加热后在酸化可得到结晶物(D)和(E),(D)、(E)有 相同的熔点,二者的混合物熔点亦不变。试写出(A),(B),(C),(D),(E) 的结构式
34 各步反应。 5.某芳烃(A)C10H14,在铁催化下溴代得一溴代物有两种(A)和(B),将 (A)在剧烈条件下氧化生成一种酸(D)C8H6O4,(D)硝化只能有一种一硝基 产物(E)C8H5O4NO2,试推测出(A),(B),(C),(D),(E)的构造式。 6.一种水溶性的化合物(A)C9H12O3S,在酸性水溶液中加热回流生成(B) C9H12,(B)在铁催化下与等摩尔的 Br2 反应只生成一种化合物(C)C9H11Br。 试写出(A),(B),(C)的构造式。 7.某化合物(A)实验式 C3H4,测定其分子量为 121,分子中含有苯环,(A) 经硝化可生成两种异构体(B)和(C),(B)、(C)含氮均为 8.4%,(B)和(C) 分别在 KMnO4 溶液中加热后在酸化可得到结晶物(D)和(E),(D)、(E)有 相同的熔点,二者的混合物熔点亦不变。试写出(A),(B),(C),(D),(E) 的结构式