第六章芳烃(参考答案 命名 1、3一硝基一5一溴苯甲酸;2、1一萘甲醛(α一萘甲醛) 3、8一溴一1一萘甲醚; 邻氨基苯磺酸 5、间溴苯乙烯 6、4一甲基一2一硝基苯磺酸 7、间氨基苯甲酸 8、2一硝基-6一氯苯胺 9、2一乙基-4一氯甲苯;10、8一氯一1一萘甲酸 l1、4一硝基一2一氯甲苯 12、4一硝基一2一溴氯苯 13、2一氯-2一溴联苯;14、邻乙基异丙苯 写出结构 Br 2 4 COOH CH3 CH2 CH C2H nH 0,8.0⑦N019,Ca H2 COOH O SCl 、完成反应式 CH COOH HOOC COOH 2 C(CH3)3 4. Br BI COCH CI CH,CH, CH NO cooh Br- COOH COOH O -0<》NO2:12.CH1o C-OCH 14. H3 17.人No2:18.CH NHCOCH3
48 第六章 芳烃（参考答案） 一、命名 1、3－硝基－5－溴苯甲酸 ； 2、1－萘甲醛（α－萘甲醛） 3、8－溴－1－萘甲醚 ； 4、邻氨基苯磺酸 5、间溴苯乙烯 ； 6、4－甲基－2－硝基苯磺酸 7、间氨基苯甲酸 ； 8、2－硝基－6－氯苯胺 9、2－乙基－4－氯甲苯 ； 10、8－氯－1－萘甲酸 11、4－硝基－2－氯甲苯 ； 12、4－硝基－2－溴氯苯 13、2－氯－2’－溴联苯 ； 14、邻乙基异丙苯 二、写出结构 1． NO2 Br Br CH3 ；2． NO2 CH3 OCH3 ；3． SO3H ；4． ；5． CH CH2 F 6． NH2 COOH ；7． CH3CH2CH C2H5 ；8． O NO2 2N ；9． COOH Cl 10. NO2 NO2 Cl CH3 ；11. NH2 B Cl r ；12. Cl C CH ；13. COOH I OH ；14. Cl NO2 Cl 三、完成反应式 1． HOOC COOH ；2． CH3 CH3 C(CH3 )3 ；3． NO2 Cl CH3 ， NO2 COOH Cl ；4． CH3 Br ， Br CH2Cl ； 5． SO3H ；6． COCH2CH3 ， CH2CH2CH3 ；7． NO2 O2N OH CH3 ； 8．，O2N C NH NO2 O ；9． Br COOH， NO2 Br COOH ； 10. (CH3 )3C COOH ；11. O2N C NO2 O O ，；12. Br C OCH3 O CH3O ； 13. ， NO2 COOH ；14.； O2N CH2 NO2 ；15. O ； 16. CH3 CH3 ；17. NO2 Cl OCH3 ；18. NO2 CH3O ；19. Cl NHCOCH3 NO2 ；
ECO HNO CH c COOH 四、回答问题 1.(B),①D);2.(A),(B);3.(A),(D);4.(A),(C);5.(C),(D);6.(B),(C) 7.(A),(C);8.(B),(D);9.D>A>B>C;10.C>A>B>D;11.C>A>B>D 12.C>A>D>B;13.B>C>A>D;14.C>B>A>D;15.D>B>A>C; 16.A>D>B>C:17.B>D>C>A;18.D>C>A>B;19.C>D>A>B 20.A>C>B>D: 五、推测反应历程 O CH2CH2CH2C1+N-ca个CCH2CH2CB~更排, C CH2CHCH CH, CHCH 2 AICI CCH2CO +CH CH3O CHO CH, COCH, H、CH3C H CH3 CH,CH2 CHC(CH3)3-H2SO CTCH2 CH2CHC(CH3) OH H,O H CH2CH2 CHC(CH3h H,O OH
49 20. O2N NO2 ；21. NO2 ， O2N C O O C O ；22. C CH2 COCH3 O ； 23． ；24． CH(CH3 )2， COOH ；25． O ； 26． C2H5 ， COOH ； 四、回答问题 1.(B),(D)；2.(A),(B)；3.(A),(D)；4.(A),(C)；5.(C),(D)；6.(B),(C)； 7.(A),(C)；8.(B),(D)；9.D＞A＞B＞C；10.C＞A＞B＞D ；11.C＞A＞B＞D； 12.C＞A＞D＞B；13.B＞C＞A＞D；14.C＞B＞A＞D；15.D＞B＞A＞C； 16.A＞D＞B＞C；17.B＞D＞C＞A；18.D＞C＞A＞B；19.C＞D＞A＞B； 20.A＞C＞B＞D； 五、推测反应历程 1． CH ＋ CHCH3 CH2CH2 2Cl AlCl C 3 O AlCl4 C CH2CH2CH2 O + 重排 C CH2 O + H + CH H CH3 CH3 O CH3 O C CH2 O + + 2． ＋ AlCl4 + CH2 CH2 Cl CH CH3O CH3 AlCl CO 3 CH2 CH3O CO H + CH H CH3 CH2 + + CH3 CH3O O CH2 CH3O CO CH3 CH3O O 3． H2O + 重排 CH3 CH2CH H2SO4 OH CH2 C(CH3 )3 CH2CH2CHC(CH3 )2 CH H + 3 + + CH2 CH CH CH3 2 H3C CH3 C(CH3 )2 H CH3 H3C CH3 4． H2O 重排 H CH2 H + OH CH2OH2 + + CH2 H H +
H, CY OHc CH 重排 H,C H3 CH3芳构化CH CH3 CH, COCI CH,CO CH,CO CHi AlCl CHO CH2=CH2 CH:O CH CH CH-CH2OHS0→ h:=1cHeH出2排,cHcH3 CH H迁移 1+CH3 c-cH3 C(CH3)3 C(CH3) 心里①田cmB加成,C2 CH l3 H AlBr CHa CH, CH, Bl AlBr.: Ch 排cH2dHCH2 H; CHCH CH(CHah-H H(CH3)2 六、鉴别题 1.加入溴水无变化者为甲苯,已反应的两种化合物中加入顺丁烯二酸酐,产生 白色沉淀者为1,3环己二烯。 2.加入Ag(NH3)+有白色者为苯基乙炔,余下两者加入KMnO4溶液,使之褪色 者为乙苯 3.加入FeCl3溶液有颜色反应者为邻甲苯酚,另者为甲苯。 4.加入KMnO4溶液使之褪色者为环戊基苯, 5.加入溴水褪色者为苯乙烯,余下两者加入KMnO4溶液,使之褪色者为异丙苯
50 5． CH3 + 重排 CH2 H3O + H3C H3C H3C H3C CH3 + H3C H3C H2O CH3 CH3 H3C CH3 H + 3C H3C 芳构化 6． AlCl4 CH2 CH2 + + CH2 CH2 CH Cl 2 CH3O AlCl3 ＋ CO CH2 CH3O CO CH2 CH3O CO H + H + CH3O O CH3O O 7． H2O 重排 H OH2 + + CH3 + H2SO4 CH3 CH3CH CH2 OH CH3 CH3CH CH2 CH3 CH3CH CH2 CH3 CH3C 迁移 H + H C(CH3 )2 + ＋ CH3 + C(CH3 )3 CH3 CH3C 8． H + C H3C CH3 ＋ CH2 CH3 C CH2 CH3 C + CH2 CH3 Ph C 加成 CH3 CH3 C + Ph H + HCH3 + H3C CH3 Ph H3C H3C CH3 Ph 9． AlBr3 CH3 CH2CH2 + 重排 + CH3 CH3 Br AlBr4 CH3CH2CH2 CH CH(CH3 )2 H + H ＋ CH3 + CH3 + CH(CH3 ) CH 2 六、鉴别题 1．加入溴水无变化者为甲苯，已反应的两种化合物中加入顺丁烯二酸酐，产生 白色沉淀者为 1,3 环己二烯。 2．加入 Ag(NH3)2 +有白色者为苯基乙炔，余下两者加入 KMnO4 溶液，使之褪色 者为乙苯。 3．加入 FeCl3 溶液有颜色反应者为邻甲苯酚，另者为甲苯。 4．加入 KMnO4 溶液使之褪色者为环戊基苯。 5．加入溴水褪色者为苯乙烯，余下两者加入 KMnO4 溶液，使之褪色者为异丙苯
七、合成题 CHs FeBrs Br CH2、KMnO Br〈COOH Br COOH +CHC、AlCl KMno )COOH COOH +cH-cH-90N③cHB+c出 4 COOH H2SO4_,NOz HSO ENO2 CH - NO KMnOA-CNOz Oh COOH CH2、Br2 H3 KMnO4 HNO HCOOH H-SO4 Br ACOOH 6. K2Br-HNO H2SO4 AC.-CH KMno HNO COOH OOH COOH FeBr3 8 CH2、H2SO nO, HNO 3100℃ - cH XSO,H H2SO4 一CH SO3H 稀H2SO 9. CH,C OOH AlCI CH, (CH3),CCI- CH3\C(CH KMnO4,(CH3)3C- ③c2H0N①H2N XCH(CH3h COOH HySON 稀H2S0 br KMnO a 100℃ SO3H
51 七、合成题 1． Br2 COOH H2SO4 NO2 COOH B KMnO4 r HNO3 FeBr3 CH3 CH3 Br Br 2． COOH COOH Cl KMnO4 2 CH3Cl AlCl3 Fe Cl ＋ CH3 3． Br2 H2SO4 O2N NO2 Br C2H5 AlCl3 HNO3 Fe ＋ Br Br C2H5 C2H5 C2H5 4． COOH H2SO4 NO2 H3O + COOH KMnO4 100℃ SO3H AlCl3 HNO3 CH3 CH3 Br CH3 CH3 H2SO4 SO3H CH3 NO2 CH3 NO2 CH3 NO2 5． Br2 COOH O2N COOH KMnO4 Br HNO3 Fe CH3 Br CH3 H2SO4 Br 6． Br2 Br Br HNO3 Fe FeBr3 Br H2SO4 NO2 NO2 B Br r2 7． COOH O2N COOH KMnO4 Br CH3Cl HNO3 FeBr3 AlCl3 H2SO4 CH3 Br2 O2N COOH 8． H2SO4 O2N 100℃ HNO3 H CH3 2SO4 CH3 SO3H H2SO4 CH3 NO2 CH3 SO3H 稀 9． (CH3 ) CH3C 3C KMnO4 l AlCl3 C(CH3 )3 Cl AlCl3 CH3 CH3 (CH3 )3C COOH 10． HCl Br CH2 2 CH(CH3 )2 CH Br Fe AlCl , 3 CH3 H2SO4 HNO3 O2N CH(CH3 )2 O2N CH(CH3 )2 11． Br2 COOH KMnO4 100℃ Fe CH3 H2 Br SO4 CH3 CH3 NO2 SO3H CH3 Br 稀 SO3H H2SO4
HSO4 INO NO2稀H2S〔NO2-e NO 100℃ SO3H H3 2Br Br CH Br稀H2SO NrBr KMnO4. B COOH 00℃ 八、推测结构 CHACH3 TCH2CH2CH3 TCH CH 3.甲 乙 CH3- CHs 反应式 CH3 C2H5+HNO SO4- CH3y、ClH5+CH CaHs+KMnO. COOH CH(CH3h COOH COOH B no (A)CH3 :(B)CH(CH3);(C)CH3 :(D)COOH:(E)CooH 6 H3 CH3 CH3:(C) n=12lC3H4=121140=3:∴(A)的分子式为:CH1 COOH No no (A)CHs:(B) CaHs :(C) CH3 : (D)F(E)COoH
52 12． Br NO 2 2 100℃ Br HNO3 Fe CH3 H2SO4 H2SO4 NO2 CH3 CH3 NO2 SO3H CH3 CH3 稀 SO3H H2SO4 13． Br2 COOH KMnO4 100℃ 2 Br Br FeBr3 CH3 Br Br H2SO4 CH3 CH3 SO3H CH3 Br 稀 SO3H H2SO4 Br 八、推测结构 1． C2H5 CH CH3 * 2. (A) ； (B) 3．甲 CH2CH2CH3 或 CH CH3 CH3 ； 乙 CH3 C2H5 ；丙 CH3 CH3 CH3 4． CH3 C2H5 反应式： O2N ＋HNO3 C2H5 ＋ H2SO4 NO2 CH3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 COOH H + CH3 C2H5 ＋ KMnO4 HOOC 5． (A) CH3 CH(CH3 )2 ； (B) CH(CH3 )2 Br CH3 ；(C) Br CH3 CH(CH3 )2 ；(D) COOH COOH ； (E) COOH COOH NO2 6． (A) CH3 CH3 CH3 SO3H ；(B) CH3 CH3 CH3 ；(C) Br CH3 CH3 CH3 7． n＝121/C3H4 = 121/40 = 3 ；∴ (A)的分子式为：C9H12 (A) C2H5 CH3 ；(B) NO2 C2H5 CH3 ；(C) NO2 C2H5 CH3 ；(D)和(E) COOH COOH NO2