第十六章电位分析法 Potentiometry
第十六章 电 位 分 析 法 Potentiometry
16.1离子选择性电极 16.1.1膜电位 膜电位=扩散电位(膜内)+Doma电位(膜与溶液之间) 扩散电位:电荷分布不均勻而产生的电位梯度 道南电位:膜存在使两相界面电荷分布不均产 生电位差 膜 H Cl- +++ HCl 1 HCl KCl+ KCI 稀 浓 稀 浓
16.1 离子选择性电极 16.1.1 膜电位 膜电位=扩散电位(膜内) + Donnan电位(膜与溶液之间) 扩散电位：电荷分布不均匀而产生的电位梯度 道南电位：膜存在使两相界面电荷分布不均产 生电位差 + + + + + - Cl- + Cl- - + + + - - - HCl 稀 HCl 浓 + + + + - + + + - - - KCl 稀 KCl 浓 膜 H +
16.1离子选择性电极 16.1.2离子选择性电极原理 Es=E叁十E, 膜 g AgCl 内参比电极 内参比溶液 内部 敏感膜 参比 a内 16.1.3玻璃电极 水化层 电极构造 眯状玻璃膜(ai2,厚0.1m)+ 水化层 外部 [内參比电极(Ag/AsCD)+缓冲液] 试液 a 玻璃电极
16.1 离子选择性电极 16.1.2 离子选择性电极原理 16.1.3 玻璃电极 电极构造： 球状玻璃膜(Na2 SiO3 ，厚0.1mm)+ [内参比电极(Ag/AgCl)+缓冲液] 内参比电极 内参比溶液 敏感膜 EISE=E内参＋E膜 外部 试液 a外 内部 参比 a内 水化层 干玻璃 Ag+AgCl 玻璃电极
16.1窩子选择性电极 16.1.4固(晶)体电极 氟电极 ABJAgCI 内参比电极 E=k-0.05911g[F] 内充液 (NaF +Nacl) 掺EuF2的LaF3单晶 氟离子选择性电极
16.1 离子选择性电极 16.1.4 固（晶）体电极 氟电极 E= k－0.0591lg[F] 氟离子选择性电极
16.1离子选择性电极 16.1.5气敏电极 NH电极,亦是一种气体传感器 Ag/AgCl參比电极 指示电极,pH电极 内參比液NH4H+NH3(aq) 气体渗膜 由于内电极是p电极,故所测气体须能与H达成平衡。 NH4+←H+H3(aq)-内参比液 NH3(g)-一气体渗透膜 NH3(aq)--待测液
16.1 离子选择性电极 16.1.5 气敏电极 NH3电极，亦是一种气体传感器 由于内电极是pH电极，故所测气体须能与H +达成平衡。 NH4 + H + + NH3（aq）---内参比液 NH3(g)－－气体渗透膜 NH3(aq)－－待测液 Ag/AgCl 参比电极 指示电极，pH电极 内参比液 NH4 + H + + NH3（aq） 气体渗透膜
16.2电位分析的定量方法 16.2.1直接电位法 0.0591 n (k-E) e=k 8还原 8a还原 0.0591 16.2.2间接电位法 如果k未知,可采用电极校正法求知 E E 0.059 0.0591 E lga还原+k E lga氯化+k
16.2 电位分析的定量方法 16.2.1直接电位法 16.2.2 间接电位法 如果k未知，可采用电极校正法求知 a还原 n E k lg 0.0591 = − 0.0591 n k lg （ － ） 还原＝ E a k E lgak k E lga0 lg k 0.0591 a还原＋ n E = − lg k 0.0591 a氧化＋ n E =
16.2电位分析的定量方法 16.2.3标准加入法 将已知体积的标准溶液加到已知体积的试 液中,根据电位的变化来求试液中被测高子的 浓度 sy s Vx(10 △E/S O.0591 校正曲线斜率
16.2 电位分析的定量方法 16.2.3 标准加入法 将已知体积的标准溶液加到已知体积的试 液中，根据电位的变化来求试液中被测离子的 浓度。 (10 1) / − = E S x s s x V C V C n S 0.0591 = 校正曲线斜率
16.3电位滴定法 以指示电极、 滴定管 pH-mV计 参比电极与试液组 成电池,加入滴定 指示电极 剂。观察指示电极 口参比电极 电位的变化,从滴 定曲线上求终点 试液 铁芯搅拌棒 电磁搅拌器
16.3 电位滴定法 以指示电极、 参比电极与试液组 成电池，加入滴定 剂，观察指示电极 电位的变化，从滴 定曲线上求终点
16.4p计 pH计属电位法仪器 组成:A、(外)参比电极—一甘汞电极 B、玻璃电极 两个参比电极(饱和甘汞电极和玻璃电极 的内参比电极)均不受p影响,受p影响的是 玻璃电极的头。 玻璃电极本身就是一个化学电池。饱和甘 汞电极和玻璃电极一起,形成测量回路
16.4 pH计 pH计属电位法仪器 组成：A、（外）参比电极——甘汞电极； B、玻璃电极 两个参比电极（饱和甘汞电极和玻璃电极 的内参比电极）均不受pH影响，受pH影响的是 玻璃电极的头。 玻璃电极本身就是一个化学电池。饱和甘 汞电极和玻璃电极一起，形成测量回路
salome electrode Glass electrode insulation Solution of Ag wire lled gla Ag O I M HCI saturated with AgCl Thin glass Magnetic stirrer p测量装量示意图
pH 测量装置示意图