第四章磷光和发光光度法 Phosphorescence and luminescence spectrometry
第四章 磷 光 和 发 光 光 度 法 Phosphorescence and Luminescence Spectrometry
4.1磷光 4.1.1磷光的产生和磷光光谱 激发态电子由第一激发单重态的最低振动 能级以系间窜跃方式转至第一激发三重态,再 经过振动弛豫,转玊其最低振动能级,由此激 发态跃回至基态时,便发射磷光。 固定激发光波长为其最大处,测不同波长 下的磷光强度,得磷光光谱曲线
4.1 磷光 4.1.1 磷光的产生和磷光光谱 激发态电子由第一激发单重态的最低振动 能级以系间窜跃方式转至第一激发三重态，再 经过振动弛豫，转至其最低振动能级，由此激 发态跃回至基态时，便发射磷光。 固定激发光波长为其最大处，测不同波长 下的磷光强度，得磷光光谱曲线
单重态三重态能级低于单三重态 重态(Hund规则) 振动弛豫 S 内转换 激发单重态 系间 跨越 。激发三重态 l 基态 艺0 荧光外转换 磷光振动弛豫 激发 (熄灭)
。 三重态 能级低于 单 重态（Hund规则） 激发三重态 激发单重态 基态
4.1磷光 磷光的产生涉及到激发单重态经系间窜跃 转至激发三重态(S1T1)和由激发三重 态经禁阻跃迁回到基态(T1一S0),在动 力学上处于不利的情况,所以很容易受其他 辐射或无辐射跃迁的扰而使磷光强度堿弱 甚至完全消失。 0跃迁过程是自旋禁阻的,其发光 速率较慢,约为10-4-100S,强度相对较弱
4.1 磷光 磷光的产生涉及到激发单重态经系间窜跃 转至激发三重态（S1 T1）和由激发三重 态经禁阻跃迁回到基态（T1 S0），在动 力学上处于不利的情况，所以很容易受其他 辐射或无辐射跃迁的干扰而使磷光强度减弱， 甚至完全消失。 T1 S0跃迁过程是自旋禁阻的，其发光 速率较慢，约为10-4—100S，强度相对较弱
4.1磷光 4.1.2磷光的定性和定量分析 类同于荧光的定性和定量分析 定性:磷光光谱图 定量:工作曲线法 4.1.3磷光计 与荧光计相似,在荧光计中,可以配上磷 光分析附件
4.1 磷光 4.1.2 磷光的定性和定量分析 类同于荧光的定性和定量分析 定性：磷光光谱图 定量：工作曲线法 4.1.3 磷光计 与荧光计相似，在荧光计中，可以配上磷 光分析附件
4.1磷光 与荧光计的区别: A、液槽,低温装置(杜瓦瓶) B、斩波片,斩光片的作用是利用其分子受激所 产生的荧光与磷光的寿命不同获取磷光辐射 从而区别磷光和荧光。 同相斩波时,测磷光和荧光总和 异相斩波时,测磷光
4.1 磷光 与荧光计的区别： A、液槽，低温装置（杜瓦瓶） B、斩波片，斩光片的作用是利用其分子受激所 产生的荧光与磷光的寿命不同获取磷光辐射， 从而区别磷光和荧光。 同相斩波时，测磷光和荧光总和 异相斩波时，测磷光
4.1磷光 磷光仪 样品池 杜瓦瓶 样品池 杜瓦瓶 转筒式 磷光镜 发射光激发光 发射光 激发光十马达轴 马达轴 (a
4.1 磷光 磷光仪
4.1磷光 4.1.4磷光实验技术 A.低温磷光法,置样品于液氮中,减少质 点间的碰撞几率,以減少无辐射跃迁。 B.固体磷光法,可将溶剂除去,在薄层色 谱板上进行斑点磷光分析。 C.形成分子缔合物,表面活性剂与被测物 质形成胶束合物,可增强刚性,减少因 碰撞而引起的能量损失
4.1 磷光 4.1.4 磷光实验技术 A.低温磷光法，置样品于液氮中，减少质 点间的碰撞几率，以减少无辐射跃迁。 B.固体磷光法，可将溶剂除去，在薄层色 谱板上进行斑点磷光分析。 C.形成分子缔合物，表面活性剂与被测物 质形成胶束合物，可增强刚性，减少因 碰撞而引起的能量损失
4.1磷光 4.1.4磷光实验技术 D.重原子效应,在含有重原子的溶剂如碘乙 烷中,有利于系间窜跃,即S1们1跃迁, 使磷光得到加强。(与荧光相反) E.敏化磷光,分析物质的激发三重态T1将能 量转移至能量受体的激发三重态T1,然后 当受体从T跃回至基态S0时,产生磷光。 这种分析方法中,分析物本身不发磷光, 而是引发受体发磷光
4.1 磷光 4.1.4 磷光实验技术 D.重原子效应，在含有重原子的溶剂如碘乙 烷中，有利于系间窜跃，即S1 T1跃迁， 使磷光得到加强。（与荧光相反） E.敏化磷光，分析物质的激发三重态T1将能 量转移至能量受体的激发三重态T’ 1，然后 当受体从T’ 1跃回至基态S’ 0时，产生磷光。 这种分析方法中，分析物本身不发磷光， 而是引发受体发磷光
4.2化学发光 由化学反应激发物质电子所产生的光辐射 4.2.1化学发光的基本原理 化学反应提供足够的能量,使其中一种反 应产物的分子的电子被激发,形成激发态分子。 激发态分子跃回基态时,就发出一定波长的光。 其发光强度随时间变化,并可得到较强的发光 (峰值)。 在合适的条件下,峰值与被分析物浓度成 线性关系,可用于定量分析
4.2 化学发光 由化学反应激发物质电子所产生的光辐射 4.2.1 化学发光的基本原理 化学反应提供足够的能量，使其中一种反 应产物的分子的电子被激发，形成激发态分子。 激发态分子跃回基态时，就发出一定波长的光。 其发光强度随时间变化，并可得到较强的发光 （峰值）。 在合适的条件下，峰值与被分析物浓度成 线性关系，可用于定量分析