复旦大学20052006年度第一学期期末考试试卷 2005年12月29日A卷共6页 课程名称:物理化学(ID课程代码: 开课院系: 系 姓名 学号: 专业 题号123456789 总分 得分 、简答题(36分,每题6分) 1.说明统计热力学中的宏观态,微观态和热力学概率的定义; 2.在某电解质溶液中,若有多种离子存在,则溶液的总电导应为G=Σ(1/R)还是为 G=1/ER1?为什么?(其中R1是i种离子的电阻) 3.反应硬球碰撞模型与实验结果的偏差的主要原因是什么?用什么物理量校正? 4.超电势有哪几类? Tafel公式是表明哪两个物理量间的关系? 5.请用统计热力学解释热力学的第二定律 6.什么是化学振荡,发生化学振荡要满足哪些条件
1 复旦大学 2005—2006 年度第一学期期末考试试卷 2005 年 12 月 29 日 A 卷 共 6 页 课程名称： 物理化学(III) 课程代码： 开课院系： 化学系 姓名： 学号： 专业： 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 得分 一、简答题（36 分，每题 6 分） 1． 说明统计热力学中的宏观态，微观态和热力学概率的定义； 2．在某电解质溶液中，若有多种离子存在，则溶液的总电导应为 G = (1/Ri) 还是为 G = 1/Ri ？为什么？（其中 Ri 是 i 种离子的电阻） 3．反应硬球碰撞模型与实验结果的偏差的主要原因是什么？用什么物理量校正？ 4. 超电势有哪几类？Tafel 公式是表明哪两个物理量间的关系 ？ 5. 请用统计热力学解释热力学的第二定律 6. 什么是化学振荡，发生化学振荡要满足哪些条件？
二、计算题(64分,每题16分) 7.PH2按下式分解4PH2(g)→P4(g)+4H2(g 600C时将PH2引入含有惰性气体的容器中,测得总压随时间的变化如下: 34.984 36.384 36.734 36.850 设分解可以进行完全,求反应级数与速率常数。 8酶催化反应机理为:E+R E+P,催化剂和反应物初始浓度分别 为CE和C8,且CA>CE,假定k>>k,试用稳态法证明反应的速率方程为: t(hCEC2)∥(kCR+k)
2 二、计算题（64 分，每题 16 分） 7．PH2 按下式分解 4 PH2(g) → P4(g) + 4H2(g) 600oC 时将 PH2 引入含有惰性气体的容器中，测得总压随时间的变化如下： t/s 0 60 120 p/kPa 34.984 36.384 36.734 36.850 设分解可以进行完全，求反应级数与速率常数。 8. 酶催化反应机理为： E + R Z 2 ⎯⎯→k E + P, 催化剂和反应物初始浓度分别 为 E0 C 和 R0 C ，且 R0 C >> E0 C ，假定 k-1>>k2，试用稳态法证明反应的速率方程为： dt dCP = (k2k1 E0 C R0 C )/( k1 R0 C + k-1) k1 k-1
9.298K时AgCl在水中的溶解度为10-4895 mol/dm3,利用德拜-休格尔公式计算反应 AgCl(s)→Ag++Cl(aq)的△G°,并计算在离子强度为0010 mol/dm3的KNO3溶液中 AgCl的溶解度。 10.已知(A山+A)=169V,q%(Au3+A=140V,(Fe3+/Ee2+)=077V,计算反应 2Fe2+(aq)+Au3t(aq)台2Fe3t(aq)+ Au(aq)的平衡常数
3 9. 298 K 时 AgCl 在水中的溶解度为 10-4.895 mol/dm3 , 利用德拜−-休格尔公式计算反应 AgCl(s) → Ag+ + Cl− (aq) 的rG0 , 并计算在离子强度为 0.010 mol/dm3 的 KNO3 溶液中 AgCl 的溶解度。 10. 已知 0 (Au+/Au)=1.69 v, 0 (Au3+/Au)=1.40 v, 0 (Fe3+/ Fe2+)=0.77 v, 计算反应 2Fe2+(aq) + Au3+(aq) 2Fe3+(aq) + Au+ (aq) 的平衡常数