复旦大学：《谱学导论》课程教学资源（PPT课件）第五章 质谱（3/3）

@谱 5.3.4几类化合物离子分裂及质谱 (1)烷烃 a正链烷烃 分子离子可以从任何一个CC键断裂, 形成含不同碳数的碎片离子 M-15 M-29 M-43 M-57 失去甲基 乙基 丙基 丁基

5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱 （1） 烷烃 a 正链烷烃 分子离子可以从任何一个 C–C 键断裂， 形成含不同碳数的碎片离子 M–15 M–29 M–43 M–57 失去 甲基 乙基 丙基 丁基

@谱 正链烷烃质谱特点(1) 相邻峰m之差=14 正链烷烃质谱特点(2) m/e个,峰强↓ M→>较大碎片离子→较小碎片离子 121126 C3H7I y [C4H9]+ C2H4 C6H13= CaH Q CHat t ch

正链烷烃质谱特点（1） 相邻峰 m/e 之差 = 14 正链烷烃质谱特点（2） m/e , 峰强 M+. → 较大碎片离子 → 较小碎片离子 C12H26 M+. [C3 H7] + [C4 H9] + [C6 H13] + [C4 H9] + + C2 H4 [C3 H7] + + C3 H6

@谱 正链烷烃质谱特点(3) 重排 生成较稳定的碎片离子 CH3C HCH3 m/e43,57 ( CH33Ct C3 CH,(CH: ): CH; 正 十 烷 6 C7 Cs C9 C10 C1l C12 M 0 60 160

正链烷烃质谱特点（3） 重排 生成较稳定的碎片离子 CH3C HCH3 + (CH3 ) m/e 43, 57 3C+ 正 十 二 烷

@谱 b支链烷烃 分裂一般在支链位置, 生成较稳定的仲碳或叔碳正离子 m/e不再有规律递减 43 2 50 甲基戊烷 度 0 71 57 0 20 0 30

b 支链烷烃 分裂一般在支链位置， 生成较稳定的仲碳或叔碳正离子 m/e 不再有规律递减 – 2 甲 基 戊 烷

43 唱对星定 100 [cH5 H]CH2 CH(CH5国 CH3CH2CH! t CH3CHCH3 e43 十 i CH3.+ CH3CH2 CH2 CHCH3 e71 CH3CH2·+(CH3)2CHCH2

CH3 CH2 CH2 CH(CH3 )CH3 +. CH3 CH2 CH2 . + CH3 CHCH3 + m/e 43 CH3 . + CH3 CH2 CH2 CHCH3 + m/e 71 CH3 CH2 . + (CH3 ) 2 CHCH2 + m/e 57 CH3 CH2 CH2 CH(CH3 )CH3 +. CH3 CH2 CH2 . + CH3 CHCH3 + m/e 43 CH3 . + CH3 CH2 CH2 CHCH3 + m/e 71 CH3 CH2 . + (CH3 ) 2 CHCH2 + m/e 57

@谱 2,2,4-三甲基戊烷 140 (57) (43) 29) M (15) (99(14 102030405067890100110120130140150

2,2,4-三甲基戊烷

@谱 CI CH-C-CH2-CH—CH CH3 (43) M CH3 (114) lD124130140150 CH3.++(-CH2--CH-CH3 me 99 CH3 CH3 CH3C++·H2CH-CH3 H3 mve CH3 CH3 CH2· +CH--CH3 CH3 e CH CH: CH3+ t CH2CH--CH3 15 CH H2 e

CH3 C CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3 +. CH3 . + CH2 CH3 CH3 CH CH3 C CH3 + m/e 99 CH3 C CH3 CH3 + + CH2 CH CH3 CH3 . m/e 57 CH3 C CH2 CH3 CH3 . + CH3 CH CH3 + m/e 43 CH3 + + CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3 .C m/e 15 CH3CH2 + m/e 29

@谱 (2)芳烃 分子离子峰强 甲苯m/e91(C,H2)为基峰C6HCH2+ 烷基芳烃91+14n—基峰 烷基C≥3,则H重排失去一个中性分子, 成m/e92峰 Mclafferty(麦氏)重排

（2）芳烃 分子离子峰强 甲苯 m/e 91(C7H7 + ) 为基峰 C6H5–CH2 + 烷基芳烃 91+14n — 基峰 烷基 C3, 则 H 重排失去一个中性分子， 成 m/e 92 峰 Mclafferty （麦氏）重排

谱 CH, CH, Ch, CH T CH3 CH2 CH2 e91 CH CH+ CH CH CH3

CH2CH2CH2CH3 CH2 m/e 91 + CH3CH2CH2 CH2 CH2 CH H CH3 +. CH2 H H CH2 CH CH3 m/e 92 . + +. . +

@质谱 (3)羰基化合物 醛、酮的分子离子 o-断裂 氧翁离子 U-co 新的正离子

（3）羰基化合物 醛、酮的分子离子   – 断裂  氧翁离子  –CO 新的正离子