复旦大学20052006年度第一学期期末考试试卷 2006年2月日B卷共6页 课程名称:物理化学(I课程代码: 开课院系:化学系 姓名: 学号 专业: 题号 4 10总分 得分 、简答题(36分,每题6分) 少数物质的量热熵比统计熵小的原因是什么? 2.写出配分函数的表达式,并说明各项符号的物理意义。 3.增加溶液中的离子强度,对下面反应的反应速度有何影响?为什么? NH4++CNO—CO(NH) 4.前线轨道是指什么? 5.简述过渡态理论 6.极化对原电池和电解电池的影响有何不同?
1 复旦大学 2005—2006 年度第一学期期末考试试卷 2006 年 2 月 日 B 卷 共 6 页 课程名称： 物理化学(III) 课程代码： 开课院系： 化学系 姓名： 学号： 专业： 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 得分 一、简答题（36 分，每题 6 分） 1．少数物质的量热熵比统计熵小的原因是什么 ? 2. 写出配分函数的表达式，并说明各项符号的物理意义。 3. 增加溶液中的离子强度，对下面反应的反应速度有何影响？为什么？ NH4 + + CNO− ⎯→ CO(NH2)2 4. 前线轨道是指什么 ？ 5. 简述过渡态理论 6. 极化对原电池和电解电池的影响有何不同？
二、计算题(64分,每题16分) 7.已知气相反应2A→2B+D的半衰期n与反应物初始压力pA0成反比,且100K 下当pA0为48.0kPa时,nn为212s,试计算 (1)反应速率常数 (2)1000K时将A放入抽空的容器中,达到pA0=533kPa,到达体系总压为640kPa 时所需要的压力。 8.乙醛的离解反应CH3CHO=CH4+CO是由下面几个步骤构成 CH3CHO->CH3+CHO CH3+ CH3 CHo->CH4+ Ch3co k CH3CO—)CH3+CO k3 2CH3→→C2H6 k4 试用稳态近似法求出d( CHalet与[CH3CHO的关系式
2 二、计算题（64 分，每题 16 分） 7．已知气相反应 2A → 2B + D 的半衰期 t1/2 与反应物初始压力 pA0 成反比，且 1000 K 下当 pA0 为 48.0 kPa 时，t1/2 为 212 s, 试计算 (1) 反应速率常数。 (2) 1000 K 时将 A 放入抽空的容器中，达到 pA0 = 53.3 kPa，到达体系总压为 64.0 kPa 时所需要的压力。 8．乙醛的离解反应 CH3CHO = CH4 + CO 是由下面几个步骤构成 CH3CHO ⎯→ CH3 + CHO k1 CH3 + CH3CHO ⎯→ CH4 + CH3CO k2 CH3CO ⎯→ CH3 + CO k3 2 CH3 ⎯→ C2H6 k4 试用稳态近似法求出 d[CH4]/dt 与[CH3CHO]的关系式
9.写出下列串联电池中电极上的反应,并求电池的电动势 Zn(s)ZnCl2(0.02mol/kg, Y+=0642)AgCl(s)Ag(s)- Ag()AgCl(s) ZnCI2(1.50mol/kg,y+= 0.290/Zn(s) 10.298K时下述电池的电动势为04312伏, g+AgCl/KCl(m=0.05,y±=0.840)∥AgNO3(m=0.10,y±=0.723)/Ag 试求AgCl的Ksp
3 9. 写出下列串联电池中电极上的反应，并求电池的电动势 Zn(s)/ZnCl2(0.02mol/kg, = 0.642)/AgCl(s)/Ag(s)- Ag(s)/AgCl(s)/ ZnCl2(1.50mol/kg, = 0.290)/Zn(s) 10. 298K 时下述电池的电动势为 0.4312 伏， Ag+AgCl / KCl (m=0.05, = 0.840) // AgNO3 (m=0.10, = 0.723) / Ag 试求 AgCl 的 Ksp