(六)有机化合物的定性鉴别
（六）有机化合物的定性鉴别
溴的四氢化碳溶液检验烯烃和炔烃 高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 铜氨溶液鉴别末端炔烃 硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 苯甲酰氪检验醇 硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 卢卡斯试剂检验 三级醇 土伦试剂鉴别醛和酮 0.2,4-二硝基苤肼检验醛和酮
1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 5．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6．苯甲酰氯检验醇 7．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 8．卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9．土伦试剂鉴别醛和酮 10.2,4-二硝基苯肼检验醛和酮
菲林溶液鉴别脂肪醛 2.碘仿反应鉴别甲基酮 3.利用酚的酸性提纯酚 4.苯酚与溴水反应鉴别苯酚 5.三氯化铁试验检验酚和烯醇 6.兴斯堡反应区别 三级胺 重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 8.羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物
11．菲林溶液鉴别脂肪醛 12．碘仿反应鉴别甲基酮 13．利用酚的酸性提纯酚 14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚 15．三氯化铁试验检验酚和烯醇 16．兴斯堡反应区别一、二、三级胺 17．重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 18．羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物
1.溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键,炔烃分子中含C=C叁键。二者 均能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此可以来鉴别 烯烃或炔烃。 CH=CH Br CH, BrCH, Br CH≡CH+Br2 CHBr2 ChBr2 实验:在A、B、C三根干燥的试管中各放入1m四氯化碳。 在试管A中加入2~3滴环己烷样品,在试管B中加入2~3滴环己 烯样品,然后分别在A、B两个试管中滴加入5%的溴的四氯化 碳溶液,边滴加边摇动,观察褪色情况。在试管C中滴入3~5 滴5%的溴的四氯化碳溶液,再通入乙炔,观察褪色情况
烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。二者 均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别 烯烃或炔烃。 实验：在A、B、C三根干燥的试管中各放入1mL四氯化碳。 在试管A中加入2～3滴环己烷样品，在试管B中加入2～3滴环己 烯样品，然后分别在A、B两个试管中滴加入5％的溴的四氯化 碳溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C中滴入3～5 滴5％的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。 1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 CH2 =CH2 + Br 2 CH CH + Br 2 CH2 BrCH2 Br CHBr 2 CHBr 2
2.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键,炔烃分子中含C≡C叁键。当二者 被高锰酸钾溶液氧化时,不饱和键被破坏,同时紫色高锰酸钾 溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来 鉴别烯烃或炔烃。 RCH=CRR’+H2O+kMnO4 RCOOK RCOOK MnO3 实验:取A、B、C三支试管,在试管A中加入2~3滴环己 烷样品,在试管B中加入2~3滴环己烯样品,然后分别在A、B 两个试管中加入1mL水,再分别逐滴加入2%高锰酸钾溶液, 边滴加边振荡,观察褪色情况。在试管C中加入1m2%高锰 酸钾溶液,再通入乙炔,观察褪色情况。 [D0
2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。当二者 被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾 溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来 鉴别烯烃或炔烃。 RCH=CHR' + H2O + KMnO4 RCOOK + R'COOK + MnO2 实验：取A、B、C三支试管，在试管A中加入2～3滴环己 烷样品，在试管B中加入2～3滴环己烯样品，然后分别在A、B 两个试管中加入lmL水，再分别逐滴加入2％高锰酸钾溶液， 边滴加边振荡，观察褪色情况。在试管C中加入lmL 2％高锰 酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况
3.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢,可与硝酸银氨溶液反应生成 炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 RC≡CH+Ag(NH3)+2NO3 RC≡CAg(白 实验:将2m2%硝酸银溶液加入一干净试管中,再 加1滴10%氢氧化钠溶液,然后逐滴滴加入1mo1/L的氨水, 直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中,观察反应 现象。实验结束后,产物及时用1:1硝酸处理
末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成 炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 实验：将2mL 2％硝酸银溶液加入一干净试管中，再 加1滴10％氢氧化钠溶液，然后逐滴滴加入lmol/L的氨水， 直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中，观察反应 现象。实验结束后，产物及时用1∶1硝酸处理。 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 RCCH + Ag(NH3 ) + 2NO3 RC CAg （白）
4.铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢,可与铜氨溶液反应生成炔化 铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 RC≡CH+Cu(NH3)2Cl RC≡CCu(红) 实验:在一试管中加入1m1水,再加入一小粒氯化亚 铜固体,逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔 通入此溶液中,观察反应现象。实验结束后,将沉淀沉 下,用水洗涤沉淀后,及时加入1:1硝酸,加热至固体 全部分解为止
实验：在一试管中加入1ml水，再加入一小粒氯化亚 铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔 通入此溶液中，观察反应现象。实验结束后，将沉淀沉 下，用水洗涤沉淀后，及时加入1∶1硝酸，加热至固体 全部分解为止。 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化 铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 RCCH + Cu(NH3 ) + 2Cl RC CCu （红）
5.硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时,如果烃基相同,不同 卤素作为离去基团的反应性为: RI>RBr>rcl>rF 如果卤原子相同而烃基不同,则受电子效应和空间效应的影响, 卤代烃的相对反应性为: 苯甲型、烯丙型>三级>二级〉一级>苯型、乙烯型 两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃,如氯仿 等,不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构
5．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同 卤素作为离去基团的反应性为： RI＞RBr＞RCl＞RF 如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应和空间效应的影响， 卤代烃的相对反应性为： 苯甲型、烯丙型>三级>二级>一级>苯型、乙烯型 两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿 等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构
RX+ AgNO3 AgX↓+RONO2 实验:取A、B、C、D、E、F6支干净的干燥试管,在A试 管中加入正氯丁烷、在B试管中加入二级氯丁烷,在C试管中 加入三级氯丁烷、在D试管中加入氯化苄、在E试管中加入正 溴丁烷和在F试管中加入溴苯(各5滴),然后在每支试管中 分别加入2皿L1%的硝酸银-乙醇溶液,仔细观察实验现象。 10min后,将未产生沉淀的试管在70℃水浴上加热4~6min, 观察有无沉淀生成
RX + AgNO3 AgX + RONO2 实验：取A、B、C、D、E、F 6支干净的干燥试管，在A试 管中加入正氯丁烷、在B试管中加入二级氯丁烷，在C试管中 加入三级氯丁烷、在D试管中加入氯化苄、在E试管中加入正 溴丁烷和在F试管中加入溴苯（各5滴），然后在每支试管中 分别加入2mL 1％的硝酸银-乙醇溶液，仔细观察实验现象。 10min后，将未产生沉淀的试管在70℃水浴上加热4～6min， 观察有无沉淀生成
6.苯甲酰氯检验醇 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯,以此可鉴别醇类化 合物。 CCI ROH -COR 实验:在3支配有塞子的干净试管A、B、C中分别加入正丁 醇、二级丁醇、三级丁醇(各0.5mL),再在每个试管中加 入1mL水、数滴苯甲酰氯和1mL10%氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞, 激烈摇动,再添加1mL10%氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞,激烈摇 动,观察是否有水果香味逸出
实验：在3支配有塞子的干净试管A、B、C中分别加入正丁 醇、二级丁醇、三级丁醇（ 各0.5mL ），再在每个试管中加 入1mL水、数滴苯甲酰氯和1mL 10％氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞， 激烈摇动，再添加1mL 10％氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇 动，观察是否有水果香味逸出。 6．苯甲酰氯检验醇 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别醇类化 合物。 CCl O + ROH COR O