《基础有机化学》课程教学资源：有机化合物的命名

(二)有机化合物的命名 有机化合物种类繁多,数目庞大,即使同一分子式,也有不同的异构体,若没有一个 完整的命名( nomenclature)方法来区分各个化合物,在文献中会造成极大的混乱,因此认 真学习每一类化合物的命名是有机化学的一项重要内容。现在书籍、期刊中经常使用普通命 名法和国际纯粹与应用化学联合会( International Union of Pure and Applied Chemistry)命名 法,后者简称 IUPAC命名法。 、链烷烃的命名 1.系统命名法 (1)直链烷烃的命名 直链烷烃(n- alkanes)的名称用“碳原子数+烷”来表示。当碳原子数为1-10时, 依次用天干——甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸—一表示。碳原子数超过10 时,用数字表示。例如:六个碳的直链烷称为已烷。十四个碳的直链烷烃称为十四烷 烷烃的英文名称是 alkane,词尾用ane。表1列出了一些正烷烃的中英文名称: 表1正烷烃的名称 构造式 中文名 英文名 构造式 中文名 英文名 (正)十 CH 甲烷 methane CH3(CH2)16CH3 n-octadecane 八烷 (正)十 CH3 CH 乙烷 CH3(CH2)17CH3 n-nona decane 九烷 (正)二 CH3 CH2 CH3 丙烷 propane CH3(CH2) CH3 n-Icosane 十烷 (正)丁 (正)二 CH3(CH2 )CH3 n-butane CH3(CH2)19CH3 n-henicosane 烷 十一烷 (正)戊 (正)二 CH3(CH2)3CH n-docosane 烷 n-pentane CH3(CH2 CH3 十二烷 (正)己 (正) CH3 (CH2)CH n-hexane CH3(CH228 CH3 n-triacontane 烷 十烷 (正)庚 (正)三 CH3(CH2)CH3烷 n-heptane CH3 (CH2 29 CH3 n-hentria contant 十一烷 (正)辛 (正)三 CH3(CH2 ) CH3 n-octane n-dotriacontane 烷 CH3(CH2 )BOCH 十二烷 CH:(CH2)CH3(正)壬 (正)四 n-nonane CH3(CH2 )38CH3 十烷 正)癸 (正)五 CH3 (CH2 8CH n-decane 烷 CH3 (CH2)8 CH3 十烷 n-pentacontane 正)十 CH3(CH2)CH n-undecane CHCH2)CH2(正)六 n-hexacontane 十烷 (正)十 (正) CH3(CH2)1o CH3 烷 n-dodecane CH3(CH2)> th t (正)十 (正)八 CH3(CH2)1ICH3 n-tridecane CH3 (CH2h8CH3 十烷 n-octacontane

∙ 1 ∙ （二）有机化合物的命名 有机化合物种类繁多，数目庞大，即使同一分子式，也有不同的异构体，若没有一个 完整的命名（nomenclature）方法来区分各个化合物，在文献中会造成极大的混乱，因此认 真学习每一类化合物的命名是有机化学的一项重要内容。现在书籍、期刊中经常使用普通命 名法和国际纯粹与应用化学联合会（International Union of Pure and Applied Chemistry）命名 法, 后者简称 IUPAC 命名法。 一、链烷烃的命名 1. 系统命名法 （1）直链烷烃的命名 直链烷烃（n−alkanes）的名称用“碳原子数+烷”来表示。当碳原子数为 1−10 时， 依次用天干——甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸——表示。碳原子数超过 10 时，用数字表示。例如：六个碳的直链烷称为已烷。十四个碳的直链烷烃称为十四烷。 烷烃的英文名称是 alkane，词尾用 ane。表 1 列出了一些正烷烃的中英文名称： 表 1 正烷烃的名称 构造式 中文名 英文名 构造式 中文名 英文名 CH4 甲烷 methane CH3(CH2)16CH3 （正）十 八烷 n−octadecane CH3CH3 乙烷 ethane CH3(CH2)17CH3 （正）十 九烷 n−nonadecane CH3CH2CH3 丙烷 propane CH3(CH2)18CH3 （正）二 十烷 n−icosane CH3(CH2)2CH3 （正）丁 烷 n−butane CH3(CH2)19CH3 （正）二 十一烷 n−henicosane CH3(CH2)3CH3 （正）戊 烷 n−pentane CH3(CH2)20CH3 （正）二 十二烷 n−docosane CH3(CH2)4CH3 （正）己 烷 n−hexane CH3(CH2)28CH3 （正）三 十烷 n−triacontane CH3(CH2)5CH3 （正）庚 烷 n−heptane CH3(CH2)29CH3 （正）三 十一烷 n−hentriacontane CH3(CH2)6CH3 （正）辛 烷 n−octane CH3(CH2)30CH3 （正）三 十二烷 n−dotriacontane CH3(CH2)7CH3 （正）壬 烷 n−nonane CH3(CH2)38CH3 （正）四 十烷 n−tetracontane CH3(CH2)8CH3 （正）癸 烷 n−decane CH3(CH2)48CH3 （正）五 十烷 n−pentacontane CH3(CH2)9CH3 （正）十 一烷 n−undecane CH3(CH2)58CH3 （正）六 十烷 n−hexacontane CH3(CH2)10CH3 （正）十 二烷 n−dodecane CH3(CH2)68CH3 （正）七 十烷 n−heptacontane CH3(CH2)11CH3 （正）十 三烷 n−tridecane CH3(CH2)78CH3 （正）八 十烷 n−octacontane

(正)十 (正)九 CH3 (CH2)12CH3 四烷 n-tetradecane CH3(CH2)88CH3 (正)十 (正) CH3(CH2)13C n-pentadecane CH3(CH2)8CH 百烷 (正)十 n-tetratrra contant CH3 (CH2)14CH3 n- hexadecaneCH3(CH2)32CH3百三+四 hectare (正)十 CH3(CH2)15CH3 七烷 n-heptadecane 以上20个碳以内的烷烃要比较熟悉,以后经常要用。烷烃的英文名称变化是有规律的, 认真阅读上表即可看出。表中的正(m)表示直链烷烃,正(n)可以省略 (2)支链烷烃的命名 有分支的烷烃称为支链烷烃( branched- chain alkanes)。 (i)碳原子的级 下面化合物中含有四种不同碳原子 H3CH3H CH3H H ①与一个碳相连的碳原子是一级碳原子,用1℃表示(或称伯碳, primary carbon), 1°C上的氢称为一级氢,用1°H表示 ⑨与两个碳相连的碳原子是二级碳原子,用2℃表示(或称仲碳, secondary carbon),2°C上的氢称为二级氢,用2H表示 ③与三个碳相连的碳原子是三级碳原子,用3℃C表示(或称叔碳, tertiary carbon), 3℃上的氢称为三级氢,用3H表示 ④与四个碳相连的碳原子是四级碳原子,用4℃表示(或称季碳, quatemary carbon) (ⅱi)烷基的名称 烷烃去掉一个氢原子后剩下的部分称为烷基。英文名称为akyl,即将烷烃的词尾 ane改为yl。烷基可以用普通命名法命名,也可以用系统命名法命名。表2列出了 些常见烷基的名称

∙ 2 ∙ CH3(CH2)12CH3 （正）十 四烷 n−tetradecane CH3(CH2)88CH3 （正）九 十烷 n−nonacontane CH3(CH2)13CH3 （正）十 五烷 n−pentadecane CH3(CH2)98CH3 （正）一 百烷 n−hectane CH3(CH2)14CH3 （正）十 六烷 n−hexadecane CH3(CH2)132CH3 （正）一 百三十四 烷 n−tetratriacontane hectane CH3(CH2)15CH3 （正）十 七烷 n−heptadecane 以上 20 个碳以内的烷烃要比较熟悉，以后经常要用。烷烃的英文名称变化是有规律的， 认真阅读上表即可看出。表中的正（n−）表示直链烷烃，正（n−）可以省略。 （2）支链烷烃的命名 有分支的烷烃称为支链烷烃（branched−chain alkanes）。 （i）碳原子的级 下面化合物中含有四种不同碳原子： CH3 C CH3 CH3 C CH3 H C H H CH3 (i) (i) (i) (i) (i) (iv) (iii) (ii) ① 与一个碳相连的碳原子是一级碳原子，用 1˚C 表示（或称伯碳，primary carbon）， 1˚C 上的氢称为一级氢，用 1˚H 表示。 ② 与两个碳相连的碳原子是二级碳原子，用 2˚C 表示（或称仲碳，secondary carbon），2˚C 上的氢称为二级氢，用 2˚H 表示。 ③ 与三个碳相连的碳原子是三级碳原子，用 3˚C 表示（或称叔碳，tertiary carbon）， 3˚C 上的氢称为三级氢，用 3˚H 表示。 ④ 与四个碳相连的碳原子是四级碳原子，用 4˚C 表示（或称季碳，quaternary carbon） （ii）烷基的名称 烷烃去掉一个氢原子后剩下的部分称为烷基。英文名称为 alkyl，即将烷烃的词尾 −ane 改为−yl。烷基可以用普通命名法命名，也可以用系统命名法命名。表 2 列出了一 些常见烷基的名称

表2一些常见烷基的名称 普通命名法 IUPAO命名法 烷烃 相应的烷基 中文名称(英文名称) 中文名称(英文名称) 甲烷CH4 CH3 甲基( methyl,缩写Me) 甲基( methyl,缩写Me) 乙烷CH3CH3 CHCH 乙基( ethyl,缩写Et) 乙基( ethyl,缩写Et) CH3CHCH2- (正)丙基(n- propyl,缩写n-Pr)丙基( propyl,缩写Pr) 丙烷 CH3CH2CH3 CHCHC 1-甲基乙基 异丙基( isopropyl,缩写iPr) (1-methylethyD) (正)丁烷 CH3CHCHCE (正)丁基(n- butyl,缩写n-Bu)丁基( butyl,缩写Bu) CH3 CHCH3 二级丁基或仲丁基(sec- butyl,缩 1-甲(基)丙基 CH3 (CH2)CH3 写s-Bu) (1-methylpropyl) CH3CHCH 2-甲基丙基 异丁基( isobutyl,缩写i-Bu) 异丁烷 (2-methylpropyl) CH3CHCH CH, CCH3 三级丁基或叔丁基(ter-buty,缩 1,1-二甲基乙基 H3 (1,1-dimethylethyl) CHCH2CH2CH2CH2-(正)戊基(m- pentyl或 n-amyl)戊基(n- pentyl) (正)戊烷 CH, CH,CH CHCH 1-甲基丁基 (1-methy butyl) CH3 (CH2B3CH H3 CH, CHCH,CH3 1-乙基丙基 hchCh,CH 3-甲基丁基 异戊基( iso-pentyl) (3-methylbutyl) H3 CHCHCH3 1,2-二甲基丙基 异戊烷 CH3 (1, 2-dimethylpropyD) CH3CHCH, CH3 CH3 CH-CCHaCH 1-二甲基丙基 三级戊基或叔戊基(tert- pentyl) CH3 (1, 1-dimethylpropyl) 2-甲基丁基 H3 (2-methybutyl) 戊烷 CH CH3CCH 2,2-二甲基丙基 CH3CCH3 新戊基( neopentyl) (2, 2-dimethylpropyl) *1括号中的正字可以省略 *2在英文命名时,正用n-,异用iso-或-,新用neo,二级用词头sec-(或s-),三级用词头 tert-(或t-)表示,后面有一短横线

∙ 3 ∙ 表 2 一些常见烷基的名称 烷烃 相应的烷基 普通命名法 IUPAC 命名法 中文名称（英文名称） 中文名称（英文名称） 甲烷 CH4 CH3 甲基（methyl，缩写 Me） 甲基（methyl，缩写 Me） 乙烷 CH3CH3 CH3CH2 乙基（ethyl，缩写 Et） 乙基（ethyl，缩写 Et） 丙烷 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 （正）丙基（n−propyl，缩写 n−Pr） 丙基（propyl，缩写 Pr） CH3CHCH3 1 2 异丙基（isopropyl，缩写 i−Pr） 1−甲基乙基 （1−methylethyl） （正）丁烷 CH3(CH2)2CH3 CH3CH2CH2CH2 （正）丁基（n−butyl，缩写 n−Bu） 丁基（butyl，缩写 Bu） CH3CH2CHCH3 1 2 3 二级丁基或仲丁基（sec−butyl，缩 写 s−Bu） 1−甲（基）丙基 （1−methylpropyl） 异丁烷 CH3CHCH3 CH3 CH3CHCH2 CH3 3 2 1 异丁基（isobutyl，缩写 i−Bu） 2−甲基丙基 （2−methylpropyl） CH3CCH3 CH3 2 1 三级丁基或叔丁基（tert−butyl，缩 写 t−Bu） 1,1−二甲基乙基 （1,1−dimethylethyl） （正）戊烷 CH3(CH2)3CH3 CH3CH2CH2CH2CH2 （正）戊基（n−pentyl 或 n−amyl） 戊基（n−pentyl） CH3CH2CH2CHCH3 4 3 2 1 － 1−甲基丁基 （1−methylbutyl） 3 CH3CH2CHCH2CH3 2 1 － 1−乙基丙基 （1−ethylpropyl） 异戊烷 CH3CHCH2CH3 CH3 CH3CHCH2CH2 CH3 4 3 2 1 异戊基（iso−pentyl） 3−甲基丁基 （3−methylbutyl） CH3CHCHCH3 CH3 3 2 1 － 1,2−二甲基丙基 （1,2−dimethylpropyl） CH3CCH2CH3 CH3 1 2 3 三级戊基或叔戊基（tert−pentyl） 1,1−二甲基丙基 （1,1−dimethylpropyl） 1 2 3 4 CH2CHCH2CH3 CH3 － 2−甲基丁基 （2−methybutyl） 新戊烷 CH3CCH3 CH3 CH3 CH3CCH2 CH3 CH3 新戊基（neopentyl） 2,2−二甲基丙基 （2,2−dimethylpropyl） *1 括号中的正字可以省略； *2 在英文命名时，正用 n−，异用 iso−或 i−，新用 neo，二级用词头 sec−（或 s−），三级用词头 tert−（或 t−）表示，后面有一短横线

从表中可以看出:甲烷、乙烷分子中只有一种氢,只能产生一种甲基和一种乙基。丙烷 分子中有两种不同的氢,可以产生两种丙基。丁烷有两种异构体,每种异构体分子中都 有两种不同的氢原子,所以能产生四种丁基。戊烷有三种异构体,一共可产生八种戊基。 命名时,用什么方法来区分碳原子数相同但结构不同的烷基?普通命名法通过词头来区 分它们。词头正(n)表示该烷基是一条直链。异(i)表示链的端基有(CH3)2CH-结 构,而链的其它部位无支链。新表示链的端基有(CH)2CCH2-的结构,而链的其它部位 无支链。此外还可以用二级、三级等词头来表明失去氢原子的碳为二级碳和三级碳。显 然烷基的普通命名只适用于简单的烷基。烷基的系统命名法适用于各种情况,它的命名 方法是:将失去氢原子的碳定位为1,从它出发,选一个最长的链为烷基的主链,从1 位碳开始,依次编号,不在主链上的基团均作为主链的取代基处理。写名称时,将主链 上的取代基的编号和名称写在主链名称前面。例如:下面的烷基从1号碳出发,有三个 编号的方向,选碳原子数最多的方向编号,该碳链为烷基的主链,称为丁基(butl), 在该主链的1位碳上有两个取代基:甲基、乙基。所以该烷基的名称为1-甲基-1-乙基 丁基 CH,CH3 (ⅲi)顺序规则 有机化合物中的各种基团可以按一定的规则来排列先后次序,这个规则称为顺序规 则(cahn- Ingold- prelog sequence),其主要内容如下 ①将单原子取代基按原子序数( atomic number)大小排列,原子序数大的顺序在 前,原子序数小的顺序在后,有机化合物中常见的元素顺序如下: I>Br>c>S>P>F>O>N>C>D>H 在同位素( Isotope)中质量高的顺序在前。 ②如果两个多原子基团的第一个原子相同,则比较与它相连的其它原子,比较时, 按原子序数排列,先比较最大的,仍相同,再顺序比较居中的、最小的。如-CH2C1与 CIHF2,第一个均为碳原子,再按顺序比较与碳相连的其它原子,在CHCl中为℃(Cl, H,在CHF2中为C(EF,H),Cl比F在前,故CH2Cl在前。如果有些基团仍相同, 则沿取代链逐次相比 ③含有双键或叁键的基团,可认为连有两个或叁个相同的原子,例如下列基团排 列顺序为: CECH >-C(CH3)3 >-CH-=CH, >-CH(CH3h2>-CH2CH3 >-CH (C)(C CH3 (C)(C) C-C-H C-CH3 C-CH; -CH

∙ 4 ∙ 从表中可以看出：甲烷、乙烷分子中只有一种氢，只能产生一种甲基和一种乙基。丙烷 分子中有两种不同的氢，可以产生两种丙基。丁烷有两种异构体，每种异构体分子中都 有两种不同的氢原子，所以能产生四种丁基。戊烷有三种异构体，一共可产生八种戊基。 命名时，用什么方法来区分碳原子数相同但结构不同的烷基？普通命名法通过词头来区 分它们。词头正（n）表示该烷基是一条直链。异（iso）表示链的端基有(CH3)2CH−结 构，而链的其它部位无支链。新表示链的端基有(CH3)3CCH2−的结构，而链的其它部位 无支链。此外还可以用二级、三级等词头来表明失去氢原子的碳为二级碳和三级碳。显 然烷基的普通命名只适用于简单的烷基。烷基的系统命名法适用于各种情况，它的命名 方法是：将失去氢原子的碳定位为 1，从它出发，选一个最长的链为烷基的主链，从 1 位碳开始，依次编号，不在主链上的基团均作为主链的取代基处理。写名称时，将主链 上的取代基的编号和名称写在主链名称前面。例如：下面的烷基从 1 号碳出发，有三个 编号的方向，选碳原子数最多的方向编号，该碳链为烷基的主链，称为丁基（butyl）， 在该主链的 1 位碳上有两个取代基：甲基、乙基。所以该烷基的名称为 1−甲基−1−乙基 丁基。 CH3CH2CH2C CH2CH3 4 3 2 1 CH3 （iii）顺序规则 有机化合物中的各种基团可以按一定的规则来排列先后次序，这个规则称为顺序规 则（cahn−lngold−prelog sequence），其主要内容如下： ① 将单原子取代基按原子序数（atomic number）大小排列，原子序数大的顺序在 前，原子序数小的顺序在后，有机化合物中常见的元素顺序如下： I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞D＞H 在同位素（isotope）中质量高的顺序在前。 ② 如果两个多原子基团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子，比较时， 按原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺序比较居中的、最小的。如−CH2Cl 与 −CHF2，第一个均为碳原子，再按顺序比较与碳相连的其它原子，在−CH2Cl 中为−C(Cl, H, H)，在−CHF2 中为−C(F, F, H)，Cl 比 F 在前，故−CH2Cl 在前。如果有些基团仍相同， 则沿取代链逐次相比。 ③ 含有双键或叁键的基团，可认为连有两个或叁个相同的原子，例如下列基团排 列顺序为： C(CH3 ) C CH 3 CH CH2 CH(CH3 ) > > > 2 > CH2CH3 > CH3 C (C) (C) C (C) (C) H C CH3 CH3 CH3 C (C) H C (C) H H C CH3 H CH3 C H H CH3 C H H H

此外如苯基 HCTCH,醛基-C=0 C-O,氰基 (O)(C) (N)(C) C-N等等。 (N)(C) ④若参与比较顺序的原子的键不到4个,则可以补充适量的原子序数为零的假想 原子,假想原子的排序放在最后。例如: CH,NHCH2中,N上只有三个基团,则它 的第四个基团为一个原子序数为0的假想原子,四个基团的排序为:CHCH2->CH3 >H->假想原子 (ⅳv)名称的基本格式 有机化合物系统命名的基本格式如下所示: 构型 取代基 母体 取代基位置号+个数+名称 官能团位置 SD.L (有多个取代基时,中文按顺 序规则确定次序,小的在前 时 英文按英文字母顺序排列) 不涉及 位置号) 例如:下面化合物的系统名称 H H CH3 (3R,4S)-3,4-二甲基己烷 母体 构型取代基 取代基取代基 位置号 个数名称 (v)命名原则和命名步骤 命名时,首先要确定主链。命名烷烃时,确定主链的原则是:首先考虑链的长短, 长的优先。若有两条或多条等长的最长链时,则根据侧链的数目来确定主链,多的优先。 若仍无法分出那条链为主链,则依次考虑下面的原则,侧链位次小的优先,各侧链碳原 子数多的优先,侧分支少的优先。主链确定后,要根据最低系列原则( lowest series principle)对主链进行编号。最低系列原则的内容是:使取代基的号码尽可能小,若有 多个取代基,逐个比较,直至比出高低为止。最后,根据有机化合物名称的基本格式写 出全名。下面是几个实例 实例

∙ 5 ∙ 此外如苯基 C HC CH (C) (C) ，醛基 C O H C H (O) O (C) ，氰基 C N C (N) (N) N (C) (C) 等等。 ④ 若参与比较顺序的原子的键不到 4 个，则可以补充适量的原子序数为零的假想 原子，假想原子的排序放在最后。例如：CH3CH2NHCH3中，N 上只有三个基团，则它 的第四个基团为一个原子序数为 0 的假想原子，四个基团的排序为：CH3CH2−＞CH3− ＞H−＞假想原子。 （iv）名称的基本格式 有机化合物系统命名的基本格式如下所示： 构型 + 取代基 + 母体 R, S; D, L; Z, E; 顺 反 取代基位置号 + 个数 + 名称 （有多个取代基时，中文按顺 序规则确定次序，小的在前； 英文按英文字母顺序排列） 官能团位置 号 + 名称 （没有官能 团时不涉及 位置号） 例如：下面化合物的系统名称： CH3 CH2 C C H CH3 H CH3 CH2 CH3 (3R, 4S) −3, 4− 二 甲基 己烷 构型 取代基 位置号 取代基 个数 取代基 名称 母体 名称 （v）命名原则和命名步骤 命名时，首先要确定主链。命名烷烃时，确定主链的原则是：首先考虑链的长短， 长的优先。若有两条或多条等长的最长链时，则根据侧链的数目来确定主链，多的优先。 若仍无法分出那条链为主链，则依次考虑下面的原则，侧链位次小的优先，各侧链碳原 子数多的优先，侧分支少的优先。主链确定后，要根据最低系列原则（lowest series principle）对主链进行编号。最低系列原则的内容是：使取代基的号码尽可能小，若有 多个取代基，逐个比较，直至比出高低为止。最后，根据有机化合物名称的基本格式写 出全名。下面是几个实例： 实例一：

H3 H3C CH3 选六碳链为主链。主链有两种编号方向,第一行编号,取代基的位号为2,4,5, 第二行编号,取代基的位号为2,3,5(位号用阿拉伯数字1,2,3…表示)。根据最 低系列原则,用第二行编号。该化合物的中文名称为2,3,5-三甲基己烷。英文名称 为2,3,5- trimethyl lhexane。在名称中,2,3,5分别为三个甲基的位号。“三”是甲基的 数目。(在中文名称中,取代基个数用中文数字 ……来表示。在英文名称中 三、四、五、六数字相应用词头mono、di、tri、 tetra、 penta、hexa表示。) 实例二 CH3 CH2CH2 CH-CH-CH-CHCH3 2,3,4,5 CH CH, CH 7CH? H3 本化合物有两根8碳的最长链,因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个 侧链,弯曲的长链只有二个侧链,多的优先,所以选横向长链为主链。主链有两种编号 方向,第一行取代基的位号是4,5,6,7,第二行取代基的位号是2,3,4,5,根据 最低系列原则,选第二行编号。该化合物的中文名称是2,3,5-三甲基-4-丙基辛烷 英文名称是2,3,5- trimethyl-4- n-propyloctane。注意本化合物中有两种取代基。当 个化合物中有两种或两种以上的取代基时,中文按顺序规则确定次序,顺序规则中小的 基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的顺序排列。 methyl 中的m在英文字母顺序中比 propyl中的p靠前,所以mety放在 propyl的前面。注意 在比较英文字母顺序时,iso(异)、neo(新)要参与比较,而(异)、n-(正)、sec (二级)、tnt(三级)、cis(顺)、mwms(反)、di(二个)、tri(三个),teta(四个)等 不参与比较。 实例三 3,4,6 HH2-(H-(H-(H2-CH-(H224s: H3C 3CH2 2CH-CH3 本化合物有两根七碳的最长链,侧链数均为三个,所以根据侧链的位次来决定主链 横向长链的侧链位次为2,4,5,弯曲长链的侧链位次为2,4,6,小的优先,所以横 向长链为主链。根据最低系列原则,取主链的第二行编号。本化合物的中文名称为2, 5-二甲基-4-异丁基庚烷或2,5-二甲基_4-(2-甲丙基)庚烷。括号中的“2”是取代烷

∙ 6 ∙ CH3CHCH2CHCHCH3 CH3 H3C CH3 6 5 4 3 2 1 2, 3, 5 * 1 2 3 4 5 6 2, 4, 5 选六碳链为主链。主链有两种编号方向，第一行编号，取代基的位号为 2，4，5， 第二行编号，取代基的位号为 2，3，5（位号用阿拉伯数字 1，2，3……表示）。根据最 低系列原则，用第二行编号。该化合物的中文名称为 2，3，5−三甲基己烷。英文名称 为 2,3,5−trimethylhexane。在名称中，2，3，5 分别为三个甲基的位号。“三”是甲基的 数目。（在中文名称中，取代基个数用中文数字一、二、三……来表示。在英文名称中， 一、二、三、四、五、六数字相应用词头 mono、di、tri、tetra、penta、hexa 表示。） 实例二： CH3CH2CH2CH CH CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 CH CHCH3 CH3 8 7 6 5 4 3 2 1 2, 3, 4, 5* 1 2 3 4 5 6 7 8 4, 5, 6, 7 6 7 8 本化合物有两根 8 碳的最长链，因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个 侧链，弯曲的长链只有二个侧链，多的优先，所以选横向长链为主链。主链有两种编号 方向，第一行取代基的位号是 4，5，6，7，第二行取代基的位号是 2，3，4，5，根据 最低系列原则，选第二行编号。该化合物的中文名称是 2，3，5−三甲基−4−丙基辛烷。 英文名称是 2，3，5−trimethyl−4−n−propyloctane。注意本化合物中有两种取代基。当一 个化合物中有两种或两种以上的取代基时，中文按顺序规则确定次序，顺序规则中小的 基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的顺序排列。methyl 中的 m 在英文字母顺序中比 propyl 中的 p 靠前，所以 methyl 放在 propyl 的前面。注意 在比较英文字母顺序时，iso（异）、neo（新）要参与比较，而 i−（异）、n−（正）、sec （二级）、tert（三级）、cis（顺）、trans（反）、di（二个）、tri（三个），tetra（四个）等 不参与比较。 实例三： CH CH CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH3CH2 H3C CH CH3 CH3 7 6 5 4 3 2 1 2, 4, 5* 1 2 3 4 5 6 7 3, 4, 6 4 5 6 7 1 2 3 本化合物有两根七碳的最长链，侧链数均为三个，所以根据侧链的位次来决定主链。 横向长链的侧链位次为 2，4，5，弯曲长链的侧链位次为 2，4，6，小的优先，所以横 向长链为主链。根据最低系列原则，取主链的第二行编号。本化合物的中文名称为 2， 5−二甲基−4−异丁基庚烷或 2,5−二甲基−4−（2−甲丙基）庚烷。括号中的“2”是取代烷

基上的编号。英文名称是4- sobuty l-25- dimethy heptane或 2, 5-dimethy 1-4-(2-methylpropyl)heptane 实例四 CH3 CH3 CH3 CH,CH CH3 CH CHCH2CHCH2 CHCH, CHCH, CHCH, CH3 H3 CH3 本化合物有两个等长的最长链,侧链数均为5,侧链位次均为3,5,7,9,11。而 侧链的碳原子数由小到大排列时,一个主链为1,1,1,2,8,另一个主链为1,1,1 1,9。逐项比较,根据多的优先的原则确定主链。本化合物的中文名称为3,5,9-三 甲基-11-乙基-7-(24-二甲基己基)十三烷。英文名称为 7-2, 4-dimethylhexy1 )-3-ethyl-5, 9, 1l-trimethyltridecane 实例五: CH3 9 CH CH3,CH,CH-CHCH,,. CH3 CH3CH, CH, CHCHCH3 本化合物有两根等长的最长链,两根长链均有两个侧链,侧链位次均为4.5,侧链的碳 原子数均为3,7。最后根据侧分支少的优先的原则来确定主链。化合物的中文名称是4 丙基-5-(1-异丙基丁基)十一烷。其英文名称是5-( isopropyl butyl)-4- propylundecane 2.普通命名法 普通命名法对直链烷烃的命名与系统命名相同。命名有支链的烷烃时,用正表示无 分支,用异表示端基有(CH2)2CH-结构,用新表示端基有(CH)2CCH2-结构,这与烷基的 普通命名法相同。例如戊烷的三个同分异构体的普通命名如下 (正)戊烷 异戊烷 新戊烷 普通命名法中,工业上常用的异辛烷是一个特例,不符合上述规定。 系统命名:2,2,4-三甲基戊烷 普通命名:异辛烷 用正、异、新可以区别烷烃中具有五个碳原子以下的同分异构体,但命名多于五个

∙ 7 ∙ 基 上 的 编 号 。 英 文 名 称 是 4−isobutyl−2,5−dimethylheptane 或 2,5−dimethyl−4−(2−methylpropyl)heptane。 实例四： CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH3 CH3 CH3 CH2CHCH2CHCH2CH3 CH3 CH2CH3 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 8 9 10 11 12 13 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 本化合物有两个等长的最长链，侧链数均为 5，侧链位次均为 3, 5，7，9，11。而 侧链的碳原子数由小到大排列时，一个主链为 1，1，1，2，8，另一个主链为 1，1，1， 1，9。逐项比较，根据多的优先的原则确定主链。本化合物的中文名称为 3，5，9−三 甲 基 −11− 乙 基 −7− （ 2,4− 二 甲 基 己 基 ） 十 三 烷 。 英 文 名 称 为 7−(2,4−dimethylhexyl)−3−ethyl−5,9,11−trimethyltridecane。 实例五： CH3CH2CH2CH CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2 CH2 CH3 CH3CH2CH2CHCHCH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 11 10 9 7 6 5 4 3 2 1 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 本化合物有两根等长的最长链，两根长链均有两个侧链，侧链位次均为 4,5，侧链的碳 原子数均为 3,7。最后根据侧分支少的优先的原则来确定主链。化合物的中文名称是 4− 丙基−5−(1−异丙基丁基)十一烷。其英文名称是 5−(isopropyl butyl)−4−propylundecane。 2. 普通命名法 普通命名法对直链烷烃的命名与系统命名相同。命名有支链的烷烃时，用正表示无 分支，用异表示端基有(CH3)2CH−结构，用新表示端基有(CH3)3CCH2−结构，这与烷基的 普通命名法相同。例如戊烷的三个同分异构体的普通命名如下： (正)戊烷 异戊烷 新戊烷 普通命名法中，工业上常用的异辛烷是一个特例，不符合上述规定。 系统命名: 2,2,4−三甲基戊烷 普通命名: 异辛烷 用正、异、新可以区别烷烃中具有五个碳原子以下的同分异构体，但命名多于五个

碳原子的烷烃时就有困难了。如六个碳原子的化合物有五个同分异构体,除用正、异 新表示其中的三个化合物外,尚有两个无法加以区别,故此命名法只适用于简单的化合 3.衍生物命名法 烷烃的衍生物命名法以甲烷为母体,其它部分则作为甲烷的取代基来命名。例如: HCH CH,,CH CHCH 甲基,正丙基,异丙基甲烷 在衍生物命名法中,为了方便,一般总是选连有烷基最多的碳原子作为甲烷的碳原子。 4.俗名 通常是根据来源来命名。例如甲烷产生于池沼里腐烂的植物,所以称为沼气( marsh gas) 环烷烃的命名 R,S构型的确定 人的左、右手互为镜影但不能重叠,手的这种性质称为手性( chirality)。当一个碳 原子与四个不同的基团相连时,可以产生两种不同的立体结构,这两种不同的立体结构 互为镜影但不能重叠,即具有手性,因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子 ( chal carbon atom)。为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构,称其中一种立 体结构的手性碳为R构型,而另一种立体结构的手性碳为S构型。并规定用如下的方法 来确定手性碳的构型:将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小,将最小的 基团放在离眼睛最远的地方,其它三个基团按由大到小的方向旋转,旋转方向是顺时针 的,手性碳为R构型(拉丁文 rectus的字首);旋转方向是逆时针的,手性碳为S构型 (拉丁文 sinister的字首)。 H—C34,.3 CHOH 看的方向 例如 COOH COO CH3 逆时针方向旋转 顺时针方向旋转 图2-1R,S构型的确定

∙ 8 ∙ 碳原子的烷烃时就有困难了。如六个碳原子的化合物有五个同分异构体，除用正、异、 新表示其中的三个化合物外，尚有两个无法加以区别，故此命名法只适用于简单的化合 物。 3. 衍生物命名法 烷烃的衍生物命名法以甲烷为母体，其它部分则作为甲烷的取代基来命名。例如： CH3CH CH3 C CH3 CH3 CH2CH2CH3 二甲基, 正丙基, 异丙基甲烷 在衍生物命名法中，为了方便，一般总是选连有烷基最多的碳原子作为甲烷的碳原子。 4. 俗名 通常是根据来源来命名。例如甲烷产生于池沼里腐烂的植物，所以称为沼气（marsh gas）。 二、环烷烃的命名 1. R，S 构型的确定 人的左、右手互为镜影但不能重叠，手的这种性质称为手性（chirality）。当一个碳 原子与四个不同的基团相连时，可以产生两种不同的立体结构，这两种不同的立体结构 互为镜影但不能重叠，即具有手性，因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子 （chral carbon atom）。为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构，称其中一种立 体结构的手性碳为 R 构型，而另一种立体结构的手性碳为 S 构型。并规定用如下的方法 来确定手性碳的构型：将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小，将最小的 基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针 的，手性碳为 R 构型（拉丁文 rectus 的字首）；旋转方向是逆时针的，手性碳为 S 构型 （拉丁文 sinister 的字首）。 H C OH CHO CH2OH 4 1 3 2 看的方向 例如： COOH C H3C OH H 2 1 3 COOH C CH3 HO H 2 1 3 (S)−(+)−乳酸 逆时针方向旋转 (R)−(−)−乳酸 顺时针方向旋转 图 2−1 R，S 构型的确定

2.环状化合物顺反构型的确定 由于成环碳原子的单键不能自由旋转,因此当环上带有两个或多个基团时,就会产 生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型(cis configuration)。另一个异构体的两个取代基在环的异侧,称为反式构型(ams configuration)。例如: CH H,C (反}-1,4-二甲基环己烷(顺}-1,4-二甲基环己烷 3.单环烷烃的命名 只有一个环的环烷烃称为单环烷烃( monocyclic alkane)。环上没有取代基的环烷烃 命名时只须在相应的烷烃前加环,英文名称只须在相应的英文名称前加 cyclo。例如: 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环已烷 clopropane cyclobutane 环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时,应将链作为 母体,将环作为取代基,按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如 CH3CH2CHCH2CHCH3中文名称:2-甲基-4-环己基己烷 英文名称:4- cyclohex-2- methy lhexane 而当环上的取代基比较简单时,通常将环作为母体来命名。例如: 中文名称:乙基环己烷 CH英文名称: methylcyclohexane 当环上有两个或多个取代基时,要对母体环进行编号,编号仍遵守最低系列原则。例如 中文名称:1,4二甲基-2-乙基环己烷 HccH2CH英文名称:2-ethy1-1,4 -dime thy cyclohexane 但由于环没有端基,有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如:

∙ 9 ∙ 2. 环状化合物顺反构型的确定 由于成环碳原子的单键不能自由旋转，因此当环上带有两个或多个基团时，就会产 生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型（cis configuration）。另一个异构体的两个取代基在环的异侧，称为反式构型（trans configuration）。例如： CH3 H3C H3C CH3 (反)−1,4−二甲基环己烷 (顺)−1,4−二甲基环己烷 3. 单环烷烃的命名 只有一个环的环烷烃称为单环烷烃（monocyclic alkane）。环上没有取代基的环烷烃 命名时只须在相应的烷烃前加环，英文名称只须在相应的英文名称前加 cyclo。例如： 环丙烷 cyclopropane 环戊烷 cyclopentane 环丁烷 cyclobutane 环己烷 cyclohexane 环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时，应将链作为 母体，将环作为取代基，按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如： CH3CH2CHCH2CHCH3 CH3 3 2 1 6 5 4 中文名称: 2−甲基−4−环己基己烷 英文名称: 4−cyclohexyl−2−methylhexane 而当环上的取代基比较简单时，通常将环作为母体来命名。例如： CH2CH3 中文名称: 乙基环己烷 英文名称: ethylcyclohexane 当环上有两个或多个取代基时，要对母体环进行编号，编号仍遵守最低系列原则。例如： CH3 CH2CH3 H3C 1 2 4 3 5 6 中文名称：1，4-二甲基-2-乙基环己烷 英文名称：2-ethyl-1,4-dimethylcyclohexane 但由于环没有端基，有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如：

CH CH,CH CH2CH3 CHCH (i) 上面列出了同一个化合物的三种编号方式,它们都符合最低系列原则。也即应用最低系 列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下,中文命名时,应让顺序规则中较小的 基团位次尽可能小。所以应取(i)的编号,化合物的名称是1,3-二甲基-5-乙基环己烷 英文命名时,按英文字母顺序,让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取(i) 的编号,化合物的名称是ethy-3,5- dimethy cyclohexane 当环上带有两个或两个以上取代基时,如分子有反轴对称性,构型用顺反表示,分 子没有反轴对称性,构型用R,S表示。例如: H3C CH3 CH3 H3C H H3C 顺-1,2-二甲基环丙烷 (1S,2S)-1,2-二甲基环丙 (1R,2R)-1,2-二甲基环丙烷 cis-1,2-dimethy cyclopropane (1S, 2S)-1, 2-dimethylcyclopropane (IR,2R)1, 2-dimethylcyclopropane 1S,3S)-1-甲基-1- (IS,3S)1-bromo-1-chloro-3 乙基-3-氯-3-溴环己烷 ethyl-3-methylcyclohexane 环上带有三个或更多基团时,若用顺、反表示构型,要选用一个参照基团,通常选用1 位的基团为参照基团,用r1表示,放在名称的最前面。例如 CH,CH 中文名称:r1,反1,3-二甲基顺5-乙基环己烷 英文名称:r1, ethyl-cis-3- trans-5 dimethylevclohexane 4桥环烷烃的命名 桥环烷烃( bridged hydrocarbon)是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃,共 用的碳原子称为桥头碳( bridgehead carbon),两个桥头碳之间可以是碳链,也可以是一 个键,称为桥。将桥环烃变为链形化合物时,要断裂碳链,如需断两次的桥环烃称为 环( bicyclo),断三次的称三环( tricyclo)等等,然后将桥头碳之间的碳原子数(不包 括桥头碳)由多到少顺序列在方括弧内,数字之间在右下角用圆点隔开,最后写上包括

∙ 10 ∙ CH3 CH3 CH2CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 CH2CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 CH2CH3 1 2 3 4 5 6 (i) (ii) (iii) 上面列出了同一个化合物的三种编号方式，它们都符合最低系列原则。也即应用最低系 列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下，中文命名时，应让顺序规则中较小的 基团位次尽可能小。所以应取（i）的编号，化合物的名称是 1,3−二甲基−5−乙基环己烷。 英文命名时，按英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取（iii） 的编号，化合物的名称是 l−ethyl−3,5−dimethylcyclohexane。 当环上带有两个或两个以上取代基时，如分子有反轴对称性，构型用顺反表示，分 子没有反轴对称性，构型用 R，S 表示。例如： CH3 H H3C H CH3 H H H3C H CH3 H3C H 顺−1,2−二甲基环丙烷 cis−1,2−dimethylcyclopropane (1S,2S)−1,2−二甲基环丙烷 (1S,2S)−1,2−dimethylcyclopropane (1R,2R)−1,2−二甲基环丙烷 (1R,2R)−1,2−dimethylcyclopropane Cl Br Et Me 1 2 3 5 4 6 Cl Br Et Me 1 3 2 4 5 6 (1S,3S)−1−甲基−1− 乙基−3−氯−3−溴环己烷 (1S,3S)−1−bromo−1−chloro−3− ethyl−3−methylcyclohexane 环上带有三个或更多基团时，若用顺、反表示构型，要选用一个参照基团，通常选用 1 位的基团为参照基团，用 r−1 表示，放在名称的最前面。例如： CH3 CH3 CH2CH3 中文名称: r−1, 反−1,3−二甲基−顺−5−乙基环己烷 英文名称: r−1,ethyl- cis−3- trans−−dimethylcyclohexane 4 桥环烷烃的命名 桥环烷烃（bridged hydrocarbon）是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃，共 用的碳原子称为桥头碳（bridgehead carbon），两个桥头碳之间可以是碳链，也可以是一 个键，称为桥。将桥环烃变为链形化合物时，要断裂碳链，如需断两次的桥环烃称为二 环（bicyclo），断三次的称三环（tricyclo）等等，然后将桥头碳之间的碳原子数（不包 括桥头碳）由多到少顺序列在方括弧内，数字之间在右下角用圆点隔开，最后写上包括