化学综合实验2.三唑Cd(M配位聚合物的合成与荧光性能
化学综合实验 2. 三唑Cd(II)配位聚合物的合成与荧光性能
实验课时具体安排如下：1、实验相关内容讲解，进行实验（B312)2、所合成产物的后处理(B312)红外光谱测定（B308)荧光光谱测定（B307)磁性测定（B306）热失重测定（B333）（B332）3、相关软件讲解，实验报告处理
实验课时具体安排如下： 1、实验相关内容讲解，进行实验(B312) 2、所合成产物的后处理（B312） 红外光谱测定(B308) 荧光光谱测定(B307) 磁性测定(B306) 热失重测定(B333) 3、 相关软件讲解，实验报告处理（B332）
荧光材料的应用银行国100
荧光材料的应用
内转换内转换振动弛豫系间跨越ST2T.能量发射荧光发射磷光外转换吸收振动弛豫WSo分子内发生激发和衰变示意图
分子内发生激发和衰变示意图
荧光强度与分子结构的关系（1）电子跃迁类型大多数能发荧光的化合物的都是元一→元*或n一→元*跃迁激发，而其中吸收时元→元*跃迁的摩尔吸光系数比n→元*跃迁的大102-103倍，元→元*的跃迁寿命比n一→元*跃迁的寿命短，因此元一→元*荧光发射效率高，发射荧光的强度大。（2）共轭效应发出荧光的物质，其分子都含有共轭双键（元键）的结构体系。共轭体系越大，电子的离域性越大，越容易被激发，荧光也越容易发生，且荧光波长向长波移动。芳环越大，其荧光峰向长波长移动，其荧光强度增强Ru-4+DPARu-1+DPARu-4200c)Ru-1Ru-2[Ru(dmb).160RH-Ru-120Ru-3IRu(dmb).2RuRu-280404004805606407202/nmRu-3DPAngew.Chem.Int.Ed.2011,501626-1629
荧光强度与分子结构的关系 （1）电子跃迁类型 大多数能发荧光的化合物的都是π→ π*或n → π*跃迁激发，而其中吸 收时π → π*跃迁的摩尔吸光系数比n → π *跃迁的大102 –103倍，π → π*的 跃迁寿命比n→ π *跃迁的寿命短，因此π→ π*荧光发射效率高，发射荧光 的强度大。 （2）共轭效应 发出荧光的物质，其分子都含有共轭双键（π 键）的结构体系。共轭 体系越大，电子的离域性越大，越容易被激发，荧光也越容易发生，且荧 光波长向长波移动。芳环越大，其荧光峰向长波长移动，其荧光强度增强。 Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50 1626-1629
（3）平面刚性结构效应具有刚性平面的有机化合物分子，其结构可以减少分子振动，使分子与溶剂或其它溶质之间的相互作用减少，即可减少能量损失，有利于荧光发射，刚性的影响也可以由有机配体与金属形成配合物时荧光增强的现象解释，OH2H2OHHOSONaNNSO3Na滂铬，不发荧光滂铭配合物，发荧光NNNNHOOH刚性平面差，无荧光刚性平面强，有荧光
（3）平面刚性结构效应 具有刚性平面的有机化合物分子，其结构可以减少分子振动，使分子与 溶剂或其它溶质之间的相互作用减少，即可减少能量损失，有利于荧光发射。 刚性的影响也可以由有机配体与金属形成配合物时荧光增强的现象解释。 滂铬，不发荧光 滂铬配合物，发荧光 刚性平面差，无荧光 刚性平面强，有荧光
配合物荧光材料的用途RO28Figure1.MokcularstnctureofLSymmetrycodesiAx.1-y,0.5+B.1+x1-y-05+zCx-y.-05+HaomhavebeenomiltedforclarityH,tzba390100Ln'CmC430HC3504004509005506006507007902/nmFigure 3.Solid-statePL spectra of Hetzba,I,and the sampkes aftercakcinationfrom390to440°C:InsetPLimagesof 1andthesamples飞行器在风洞中的温度测试afiercalcinationat420-430and440..repectively.CrystalGrowthandDesign20087
Crystal Growth and Design 2008 7 飞行器在风洞中的温度测试 配合物荧光材料的用途
配合物荧光的发光类型（1）配体发光大多数发光配合物属于这种类型。这种类型的发光光谱，基本上是受到金属离子微扰的配体的荧光光谱，同一有机配体同不同金属离子形成的配合物荧光强度则取决于金属离子的特性600ZnOAchZn(OAch1,2A5-BTC*SCN500Cd(OAchZncaCd(OAchox400Asuu300200100rud-jachlngrod-pe0500450550600650350400wavelength (nm)Crystal Growth and Design200772332
配合物荧光的发光类型 （1）配体发光 大多数发光配合物属于这种类型。这种类型的发光光谱，基本上是受 到金属离子微扰的配体的荧光光谱，同一有机配体同不同金属离子形成的 配合物荧光强度则取决于金属离子的特性。 Crystal Growth and Design 2007 7 2332
（2）金属向配体的电荷转移（MLCT）发光形成这种类型配合物的金属离子一般容易被氧化，而且是抗磁形式的属于这一类型的元素主要是Ru(I),Os(I),Rh(I),Ir(III),Pd(IV)和Pt(IV)，谱带较宽。如同联吡啶形成的配合物的发光属于MLCT发光，其中[Ru(bipy),J2+为经典的MLCT发光配合物。2Inorg.Chem.,2010,49s5023-50321008&CHCLinHSolvent Dependert MLCT4020500550600650700750800Wavelength/nmREInorg.Chem.,2013,521812-1824
（2）金属向配体的电荷转移（MLCT）发光 形成这种类型配合物的金属离子一般容易被氧化，而且是抗磁形式的。 属于这一类型的元素主要是Ru(II), Os(II), Rh(III), Ir(III), Pd(IV)和Pt(IV)，谱带 较宽。如钌同联吡啶形成的配合物的发光属于MLCT发光，其中[Ru(bipy)3 ] 2+ 为经典的MLCT发光配合物。 Inorg. Chem., 2013, 52, 1812-1824. Inorg. Chem., 2010, 49, 5023-5032
（3）中心金属离子的发光即配体向金属的电话转移LMCT发光。配合物中金属离子的荧光，属于这类发光的有Sm(ID、Eu(ID)、Tb(II)和Dy(Im)，这类离子外电子层具有情性气体相同的结构，然而次外层中轨道电子未填满。这种类型发光的光谱基本上是受配体微扰的金属离子的荧光光谱，但同一金属离子与不同有机配体形成的配合物的荧光强度取决于配体。Eu:TbW不同比例稀土配合物发光照片intermolecularFaCenergytransfer含大环类配体Eu(II)和Tb(I)配合物intraE.T254nmintraE.TcFSiO，薄膜发光示意图EU?interET掺杂稀土配合物的PMMA发光薄膜366nm
（3）中心金属离子的发光 即配体向金属的电话转移LMCT发光。配合物中金属离子的荧光，属于 这类发光的有Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)和Dy(III)，这类离子外电子层具有惰 性气体相同的结构，然而次外层中f轨道电子未填满。这种类型发光的光谱， 基本上是受配体微扰的金属离子的荧光光谱，但同一金属离子与不同有机配 体形成的配合物的荧光强度取决于配体。 含大环类配体Eu(III)和Tb(III)配合物 SiO2薄膜发光示意图 不同比例稀土配合物发光照片 掺杂稀土配合物的PMMA发光薄膜