A (a) 2.多组分的测定 a)在4处测组分x,在A2处测组分y λ A,(b) b)在1处测组分x;在A20处测总吸 收扣除x吸收,可求y c)x2y组分不能直接测定 1=Ex1bcx+61bc(在A1处测得A1) λ λ A.(C) 12=Ebc+612bc(在处测得A2) 631,61,632,62由x,y标液 在孔,A2处分别测得 12
2. 多组分的测定 x l1 , y l1 , x l2 , y l2由x,y标液 在l1, l2处分别测得 a) 在l1处测组分x, 在l2处测组分y b) 在l1处测组分x; 在l2处测总吸 收,扣除x吸收,可求y c) x,y组分不能直接测定 A1= x l1bcx+ y l1bcy (在l1处测得A1 ) A2 = x l2bcx+ y l2bcy (在l2处测得A2 )
3.光度滴定 NaOH滴定对硝基酚pKa=7.151△pKa 间硝基酚DK。=8.39∫=124 酸形均 问硝基酚 无色 碱形均 0.50 黄色 对硝基酚 0.00 1.0 V, 2.0 V, 3.0 V(Naoh)/mL
3. 光度滴定 NaOH滴定 对硝基酚 pKa=7.15 间硝基酚 pKa=8.39 pKa =1.24 V1 V2 V(NaOH)/mL 对硝基酚 间硝基酚 酸形均 无色. 碱形均 黄色
典型的光度滴定曲线 依据滴定过程中溶液吸光度变化来确定终点的滴定分析方法。 (a)MnO1滴定Fe2t (b)EDTA滴定Fe(SS) 滴定剂吸收 被滴物吸收 (c)KBro3+KBr滴定SbC(326nm) (d)氢氧化钠消定对溴苯酚 滴定剂与待 测物均吸收 产物吸收
典型的光度滴定曲线 依据滴定过程中溶液吸光度变化来确定终点的滴定分析方法。 Vsp 滴定剂吸收 Vsp 被滴物吸收 Vsp 滴定剂与待 测物均吸收 Vsp 产物吸收
4.络合物组成的测定 (1)摩尔比法:固定cM,改变Q A 3:1 102.030c(R)c(M)
4. 络合物组成的测定 (1)摩尔比法: 固定cM ,改变cR 1:1 3:1 c(R)/c(M) A 1.0 2.0 3,0
(2)等摩尔连续变化法c+ca=c(常数) XM:R=1:1 (b) M:R=1:2 0.33 0.5 CM/c 0.4 0.6 0.8 0.20.40.60.8 MRR、MRn
(2)等摩尔连续变化法: M:R=1:1 0.5 0.33 cM/c cM/c M:R=1:2 M R MR + n n M R c c c + = (常数）
表观形成常数的测定(设M、R均无吸收) a=<0-4 A C(MEC(R=c MR]_(1-a)c-1 MIR] caca ac 5 0.2 0.4 0.8 CM/c M:R=1:1 MmRn型?
表观形成常数的测定 (设M、R均无吸收) 0.5 cM/c M:R=1:1 A0 A 0 0 - = A A A c(M)=c(R)=c ) 2 [MR] (1- 1- = = = [M ][R ] c K c c c MmRn型 ?
5.一元弱酸离解常数的测定 HL +H++L ka=[H中ttHL 配制一系列c相同,pH不同的溶液测A Em[H]·c(HL) C(HL) A=CHLHL+ELL=- K+[H’] K+[H] 高酸度下,几乎全部以H存在,可测得4m=am:c(HL 低酸度下,几乎全部以L存在,可测得4=a·c(HL 代入整理: A-A K 2、mH或a=P且+39Am-4
5.一元弱酸离解常数的测定 HL H＋＋L HL = [HL]+ [L] HL L c K c A K K + L + + a a a [H ] (HL) (HL) = + +[H ] +[H ] Ka ＝[H+ ][L]/[HL] 高酸度下，几乎全部以HL存在，可测得AHL ＝εHL·c(HL)； 低酸度下，几乎全部以L存在，可测得AL ＝εL·c(HL). 代入整理： A A K A A HL + a L - = [H ] - [HL] [L] L HL A A K A A a - p = pH +lg - 或 配制一系列c相同,pH不同的溶液,测A
MO吸收曲线 曲线 H Aa(HL) 10,1.38 2 2.65 3 3.06 4 3.48 5 3.98 65.53,6.80 由每份溶液的一 对pH、A,可求 得一个K,取平 均值即可. 350400450500550600 元mm
MO吸收曲线 Aa (HL) Ab (L) 1 2 3 4 5 6 Ab 6 5 4 3 2 1 Aa 350 400 450 500 550 600 l/nm 曲线 pH A 1 1.10, 1.38 2 2.65 3 3.06 4 3.48 5 3.98 6 5.53,6.80 由每份溶液的一 对pH、A，可求 得一个Ka , 取平 均值即可
Mo离解常数的测定pKn=pH+1=4 作图法 A-1 HL lg HI 0.6 0.4 A+ 0.2 A= 02/3.0 0 4.0p H pH=pK 3.34 0.4 -0.6 23456pH p 3.32(pKa A~pH曲线 A-A-pH曲线
MO离解常数的测定 作图法 L HL p pH lg a A A K A A − = + − HL L 2 A A A + = AHL 3.32(pKa ) 1 2 3 4 5 6 A pH=pKa pH A pH曲线 AL L HL lg pH A A A A − − 曲线 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 3.0 4.0 pH HL L [HL] g lg [L] l A A A A − − 3.34
6.双波长分光光度法消除干扰(不要求) 在a2 入2 X2 +A 2 A X被测Y千扰 在孔1,Ax1=Ax1+4y A y2 y1 △4=A2-4x1 Ax2+Ay2-(Ax1+AyD X2 Ax 1 △4x /hn△4-(62-6)bc 消除了y的干扰
6. 双波长分光光度法消除干扰(不要求) 在l2， Al2=Ax2+Ay2 在l1， Al1=Ax1+Ay1 A= Al2 -Al1 = Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1 ) = Ax2 –Ax1 = Ax Ay2 ＝ Ay1 Ax =(x2－ x1 )bcx 消除了y的干扰 X被测 Y干扰 l2 l1 l1 Ay1 AX1 Ay2 AX2 A ´ l/nm