原子吸收分析手册第10册药物和生物材料分析
原子吸收分析手册 第 10 册 药物和生物材料分析
原子吸收分析手册第10册目录前言18药品分析18.1纯度试验18.1.1石墨炉分析方法，318.1.2火焰原子吸收法18.1.3还原蒸发原子吸收法1018.2定量1218.2.1火焰原子吸收法18.3输液用的橡胶塞试验方法2018.3.1样品前处理2018.3.2火焰原子吸收法2019医药分析2419.1血清分析方法2419.1.1石墨炉分析方法2419.1.2火焰原子吸收法2519.2全血分析法，3019.2.1石墨炉分析方法，3019.3尿样分析法3219.3.1石墨炉分析方法3219.4组织分析法333319.4.1样品前处理19.4.2石墨炉分析方法3419.4.3火焰原子吸收法36
1 原子吸收分析手册 第 10 册 目 录 前 言 . 2 18 药品分析 . 3 18.1 纯度试验 . 3 18.1.1 石墨炉分析方法 . 3 18.1.2 火焰原子吸收法 . 4 18.1.3 还原蒸发原子吸收法 . 10 18.2 定量 . 12 18.2.1 火焰原子吸收法 . 12 18.3 输液用的橡胶塞试验方法 . 20 18.3.1 样品前处理 . 20 18.3.2 火焰原子吸收法 . 20 19 医药分析 . 24 19.1 血清分析方法 . 24 19.1.1 石墨炉分析方法 . 24 19.1.2 火焰原子吸收法 . 25 19.2 全血分析法 . 30 19.2.1 石墨炉分析方法 . 30 19.3 尿样分析法 . 32 19.3.1 石墨炉分析方法 . 32 19.4 组织分析法 . 33 19.4.1 样品前处理 . 33 19.4.2 石墨炉分析方法 . 34 19.4.3 火焰原子吸收法 . 36
前言原子吸收分析手册第10册介绍药品和生物材料的分析方法。药品分析的对象是基于日本药典第13修订版上指定的采用原子吸收法分析的元素。在分析技术上以药典的方法为标准，适当修改以便更好地发挥岛津原子吸收光谱的作用。生物材料的分析方法基于京都CSC（京都用户支持中心）应用技术部的资料。注意：由于生物材料的组成变化很大，文中描述的前处理方法、测定时的于扰、背景吸收、火焰条件等等也许对不同的样品有所不同，用户应该根据实际情况进行优化。此外，分析条件是按照ShimadzuAA-6000系列设置的，因此使用其他型号仪器时要适当改变测定条件以便得到合理的测定灵敏度，使校准曲线的浓度范围趋于合理。2
2 前 言 原子吸收分析手册第 10 册介绍药品和生物材料的分析方法。 药品分析的对象是基于日本药典第 13 修订版上指定的采用原子吸收法分析的元 素。在分析技术上以药典的方法为标准，适当修改以便更好地发挥岛津原子吸收光谱的 作用。 生物材料的分析方法基于京都 CSC（京都用户支持中心）应用技术部的资料。注意： 由于生物材料的组成变化很大，文中描述的前处理方法、测定时的干扰、背景吸收、火 焰条件等等也许对不同的样品有所不同，用户应该根据实际情况进行优化。 此外，分析条件是按照 Shimadzu AA-6000 系列设置的，因此使用其他型号仪器时 要适当改变测定条件以便得到合理的测定灵敏度，使校准曲线的浓度范围趋于合理
18药品分析18.1纯度试验参考资料JapanesePharmacopoeiaRevision13,JapanesePharmacopoeiaCommentaryEditorialCommittee,HirokawaBookStore18.1.1石墨炉分析方法目标元素a)Pbb)样品前处理和测定步骤Pb（基体：精白糖）试剂1)Pb标准溶液(0.02ugPb/ml）：参照原子吸收分析手册第2册第3章标准制备。2)硝酸钯(II)（100ugPd/ml）：加15ml硝酸（1+1）到0.108g硝酸钯(Il)中，加热溶解，用水定容到500ml。3)硝酸：用于测定有毒金属元素。前处理准确称取0.050g的样品，转移到聚四氟乙烯分解容器中，加0.5ml硝酸，加盖在150℃C加热5小时，冷却后，用水定容到5.0ml。用作样品溶液。步骤准确移取1.0ml前处理后的样品溶液到四个2ml的容量瓶中，增量加入Pb标准溶液（0.02ugPb/ml）0.0和0.1~0.6ml到四个容量瓶，然后各加0.2ml硝酸钯(II)（100μgPd/ml）溶液，用水定容到体积，用于分析。测定测定波长283.3 nm校准曲线浓度范围2~15μg/ml（标准加入法）测定条件参照原子吸收分析手册第3册，第6.4，2章石墨管高密度石墨管注入样品体积20μL加热条件升温阶段温度(℃)时间(秒)」加热方式气体（升/分）112015R0.1225010R0.1360010R1.0460010s0.0H3
3 18 药品分析 18.1 纯度试验 参考资料 Japanese Pharmacopoeia Revision 13, Japanese Pharmacopoeia Commentary Editorial Committee, Hirokawa Book Store 18.1.1 石墨炉分析方法 a) 目标元素 Pb b) 样品前处理和测定步骤 • Pb (基体：精白糖) 试剂 1) Pb 标准溶液 (0.02g Pb/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册第 3 章标 准制备。 2) 硝酸钯(II) (100g Pd/ml )：加 15 ml 硝酸 (1+1) 到 0.108g 硝酸钯(II) 中 ，加热溶解，用水定容到 500 ml 。 3) 硝酸：用于测定有毒金属元素。 前处理 准确称取 0.050g 的样品，转移到聚四氟乙烯分解容器中，加 0.5 ml 硝酸， 加盖在 150C 加热 5 小时，冷却后，用水定容到 5.0 ml 。用作样品溶液。 步骤 准确移取 1.0 ml 前处理后的样品溶液到四个 2ml 的容量瓶中，增量加入 Pb 标准溶液 (0.02g Pb/ml ) 0.0和0.1 ~ 0.6ml 到四个容量瓶，然后各加 0.2 ml 硝酸钯(II) (100g Pd/ml ) 溶液，用水定容到体积，用于分析。 测定 测定波长 283.3 nm 校准曲线浓度范围 2 ~ 15g/ml (标准加入法) 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，第 6.4，2 章 石墨管 高密度石墨管 注入样品体积 20L 加热条件 升温阶段 温度 (C) 时间(秒) 加热方式 气体( 升/分) 1 120 15 R 0.1 2 250 10 R 0.1 3 600 10 R 1.0 4 600 10 S 0.0H
56003S0.0H63s0.02000725002s1.0测定：≤Pb0.5ppm18.1.2火焰原子吸收法目标元素a)Cd,Cu,Na,Pb,Znb)样品前处理和测定步骤Cd (基体：通常的水)试剂1)Cd标准溶液（1μgCd/ml）：参照原子吸收分析手册第2册标准制备。2)柠檬酸铵溶液（250g/l)：溶解25.0g柠檬酸，用水定容到100.0ml。3)麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%)：溶解0.1g麝香草酚蓝到乙醇(95%)。然后用乙醇定容到100.0ml。4)硫酸铵溶液（400g/l)：溶解40.0g硫酸铵于水中，用水定容到100.0ml。5)二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5w/v%)：溶解5.0g二乙基二硫代氨基甲酸钠于水中，用水定容到100.0ml。6)4-甲基-2-戊酮(MIBK)7)硝酸、氨水步骤1）转移50.0ml样品溶液到100ml分液漏斗中。加0.5ml硝酸，振摇混合溶液，放置1小时。加10.0ml柠檬酸铵溶液(250g/l)和2滴麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%)。加氨水直至液体从黄转绿。加10.0ml硫酸铵溶液（400g/l)和5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（5w/v%）混合。放置几分钟，加10.0mlMIBK强烈振摇混合。放置，然后收集MIBK相，用作样品溶液。2）标准溶液，取0.5mlCd标准溶液（lμgCd/ml）用水定容到50.0ml。然后转移到100ml分液漏斗中。标准溶液的其他步骤与样品的相同。测定测定波长228.8nm标准浓度0.05μg/ml（提取后的浓度）测定条件灯电流8mA狭缝宽0.5 nm点灯方式BGC-D2观察高度7mm助燃气空气燃气流量C2H20.8升/分（当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。）测定范围：测定样品的吸收值≤标准溶液（≤0.01mg/l)4
4 5 600 3 S 0.0H 6 2000 3 S 0.0 7 2500 2 S 1.0 测定： Pb 0.5ppm 18.1.2 火焰原子吸收法 a) 目标元素 Cd，Cu，Na，Pb，Zn b) 样品前处理和测定步骤 • Cd (基体：通常的水) 试剂 1) Cd 标准溶液 (1g Cd/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册标准制备。 2) 柠檬酸铵溶液 (250g/l)：溶解25.0g 柠檬酸，用水定容到 100.0 ml 。 3) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)：溶解0.1g 麝香草酚蓝到乙醇 (95%)。然后用乙 醇定容到 100.0 ml 。 4) 硫酸铵溶液 (400g/l)：溶解40.0g 硫酸铵于水中，用水定容到 100.0 ml 。 5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%)：溶解5.0g 二乙基二硫代氨基甲酸钠 于水中，用水定容到 100.0 ml 。 6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK) 7) 硝酸、氨水 步骤 1) 转移 50.0 ml 样品溶液到 100 ml 分液漏斗中。加0.5 ml 硝酸，振摇混合 溶液，放置1 小时。加 10.0 ml 柠檬酸铵溶液 (250g/l)和2 滴麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)。加氨水直至液体从黄转绿。加 10.0 ml 硫酸铵溶液 (400g/l)和5.0 ml 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%) 混合。放置几分钟，加 10.0 ml MIBK 强烈振摇混合。放置，然后收集MIBK 相，用作样品溶液。 2) 标准溶液，取 0.5 ml Cd 标准溶液 (1g Cd/ml ) 用水定容到 50.0 ml 。然后 转移到 100 ml 分液漏斗中。标准溶液的其他步骤与样品的相同。 测定 测定波长 228.8 nm 标准浓度 0.05g/ml (提取后的浓度) 测定条件 灯电流 8 mA 狭缝宽 0.5 nm 点灯方式 BGC-D2 观察高度 7 mm 助燃气 空气 燃气流量 C2H2 0.8 升/分 (当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。) 测定范围：测定样品的吸收值≤标准溶液 (≤0.01mg/l)
.Cu(基体：通常的水)试剂1)Cu标准溶液（10μgCu/ml）：参照原子吸收分析手册第2册，标准制备2)硝酸步骤1)加0.5ml硝酸到50.0ml样品，振摇混合样品，放置1小时。用作样品溶液。2)标准溶液，取5.0mlCu标准溶液（10μgCu/ml），准确加水使体积为50.0ml，然后加0.5ml硝酸（译注：此处次序疑有误）。5
5 ⚫ Cu (基体：通常的水) 试剂 1) Cu 标准溶液 (10g Cu/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备 2) 硝酸 步骤 1) 加0.5 ml 硝酸到 50.0 ml 样品，振摇混合样品，放置1 小时。用作样品 溶液。 2) 标准溶液，取 5.0 ml Cu 标准溶液 (10g Cu/ml )，准确加水使体积为 50.0 ml ，然后加0.5 ml 硝酸（译注：此处次序疑有误）
测定测定波长324.7nm标准溶液浓度1μg/ml测定条件：参照原子吸收分析手册第3册，6.4，15)测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(≤lmg/l)Na(基体：calciumpolystyrenesulfonate聚苯乙烯磺酸钙）试剂Na标准溶液（50ugFe/ml）：参照原子吸收分析手册第2册，标准制备前处理步骤准确称取1.0g干燥样品到50ml烧杯，加5.0ml盐酸（3mol/l）分散样品。准备一个50ml容量瓶和内径12mm长70mm的色谱柱，柱中填充玻璃棉，样品通过色谱柱过滤到容量瓶。用少量盐酸（3mol/l)彻底清洗烧杯和色谱柱，然后继续用盐酸清洗到总体积45ml。加水定容到体积（50ml）。步骤1)准确分取2.0ml制备好的样品，加盐酸（0.02mol/l）定容到500ml。用作样品溶液。2)标准溶液，准确加入Na标准溶液（50μgNa/ml）以逐步增加的量，范围：11.0-6.0ml到几个100ml容量瓶中，然后用盐酸定容到体积（0.02mol/l)。用作测定。6
6 测定 测定波长 324.7 nm 标准溶液浓度 1g/ml 测定条件： 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，15) 测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(1mg/l) ⚫ Na(基体：calcium polystyrene sulfonate 聚苯乙烯磺酸钙) 试剂 Na标准溶液 (50g Fe/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备 前处理步骤 准确称取 1.0g 干燥样品到 50 ml 烧杯，加5.0 ml 盐酸 (3 mol/l) 分散样品。 准备一个 50 ml 容量瓶和内径 12 mm 长 70 mm 的色谱柱，柱中填充玻 璃棉，样品通过色谱柱过滤到容量瓶。用少量盐酸 (3 mol/l)彻底清洗烧杯和 色谱柱，然后继续用盐酸清洗到总体积 45ml。加水定容到体积 (50 ml )。 步骤 1) 准确分取 2.0 ml 制备好的样品，加盐酸 (0.02 mol/l) 定容到 500 ml 。 用作样品溶液。 2) 标准溶液，准确加入Na标准溶液 (50g Na/ml ) 以逐步增加的量，范围： 1.0 – 6.0 ml 到几个 100 ml 容量瓶中，然后用盐酸定容到体积 (0.02 mol/l)。用作测定
测定测定波长589.0nm校准曲线浓度范围0.5~3μg/ml测定条件参照原子吸收分析手册第3册，的6.4，24注：如果标准溶液的吸收超过0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为0.5测定范围：<Na1%·PbI（基体：氧化钛)试剂1)Pb标准溶液（10ugPb/ml）：参照原子吸收分析手册第2册，标准制备2)柠檬酸铵溶液（450g/l)：溶解45.0g柠檬酸于水中，用水定容到100.0ml.3)硫酸铵溶液（400g/l)4)麝香草酚蓝溶液（0.1w/v%)5)双硫腺+乙酸正丁脂溶液（2g/l)：加1.0gof双硫腺（1.5-二苯基硫巴卡粽）到500ml乙酸正丁脂溶液，充分混合溶解，然后用5A滤纸过滤。6)氨溶液（10%)：稀释10.0ml氨水到100.0ml。7)硫酸氢钾：试剂纯试剂3)和4）与Cd分析的试剂2)和3）的制备方法相同前处理步骤称1.0g样品到铂，然后加10.0g硫酸氢钾。先缓缓加热，再在偶然摇动的情况下快速加热，直至内容的液体变得透明。冷却后，加20.0ml柠檬酸铵溶液（450g/1)和50.0ml水，在水浴上加热溶解。冷却后，加水定容到100.0ml。以此作为样品溶液。7
7 测定 测定波长 589.0 nm 校准曲线浓度范围 0.5 ~ 3g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，的6.4，24 注：如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度 最高的吸收约为 0.5. 测定范围：Na1% ⚫ Pb I (基体：氧化钛) 试剂 1) Pb 标准溶液 (10g Pb/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备 2) 柠檬酸铵溶液 (450g/l)：溶解45.0g 柠檬酸于水中，用水定容到 100.0 ml 。 3) 硫酸铵溶液 (400g/l) 4) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%) 5) 双硫腙 + 乙酸正丁脂溶液 (2g/l)：加 1.0g of 双硫腙 (1.5-二苯基硫巴 卡腙) 到 500 ml 乙酸正丁脂 溶液，充分混合溶解，然后用5A滤纸过滤。 6) 氨溶液 (10%)：稀释 10.0 ml 氨水到100.0 ml 。 7) 硫酸氢钾：试剂纯 试剂 3)和4) 与 Cd 分析的试剂 2)和3) 的制备方法相同 前处理步骤 称 1.0g 样品到铂坩埚，然后加 10.0g 硫酸氢钾。先缓缓加热，再在偶然摇 动的情况下快速加热，直至内容的液体变得透明。冷却后，加20.0 ml 柠檬 酸铵溶液 (450g/l)和50.0 ml 水，在水浴上加热溶解。冷却后，加水定容到 100.0 ml 。以此作为样品溶液
步骤1）转移25.0ml样品溶液到100ml分液漏斗中。加10.0ml硫酸铵溶液（400g/l)和5滴麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%)，准确加入20.0ml双硫+乙酸正丁脂溶液（2g/)。振摇混合10分钟。放置，收集乙酸正丁脂相用于分析。2)标准溶液，转移6.0mlPb标准溶液（10μgPb/ml）到铂埚。以下步骤与样品相同。测定测定波长283.3nm标准浓度3ug/ml（提取后的浓度）测定条件灯电流10mA狭缝宽0.5 nm点灯方式BgD2观察高度7mm助燃气空气燃气流量C2H20.8升/分（当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。）测定范围：测定样品溶液的吸收值小于标准溶液的吸收值(<0.24mg/l)8
8 步骤 1) 转移 25.0 ml 样品溶液 到 100 ml 分液漏斗中。加 10.0 ml 硫酸铵溶 液 (400g/l)和5 滴 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)，准确加入20.0 ml 双硫 腙 + 乙酸正丁脂 溶液 (2g/l)。振摇混合 10 分钟。放置，收集乙酸正 丁脂相用于分析。 2) 标准溶液，转移 6.0 ml Pb 标准溶液 (10g Pb/ml ) 到铂坩埚。以下 步 骤与样品相同。 测定 测定波长 283.3 nm 标准浓度 3g/ml (提取后的浓度) 测定条件 灯电流 10 mA 狭缝宽 0.5 nm 点灯方式 BgD2 观察高度 7 mm 助燃气 空气 燃气流量 C2H2 0.8 升/分 (当喷雾样品时火焰变红，减少样品提 升量。) 测定范围：测定样品溶液的吸收值小于标准溶液的吸收值(0.24mg/l)
PbII(基体：通常的水)试剂1)Pb标准溶液(10μgPb/ml)：如PbI试剂2)柠檬酸铵溶液（250g/l)3)麝香草酚蓝溶液（0.1w/v%）4)硫酸铵溶液（400g/l)5)二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5w/v%)6)4-甲基-2-戊酮(MIBK)7)硝酸，氨水Cd分析注：试剂2)~7)如试剂2)~7)步骤1)转移50.0ml样品溶液到100ml分液漏斗中。加0.5ml硝酸，振摇混合溶液，放置1小时。以下样品溶液的制备步骤相同于Cd步骤1)。2)标准溶液，取0.5mlPb标准溶液（10μgPb/ml）用水稀释到50.0ml转移到100ml分液漏斗中。以下标准溶液的制备步骤与样品的相同。测定测定波长283.3nm标准浓度0.05μg/ml（提取后的浓度）测定条件如 Pb I测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(<≤lmg/l)9
9 ⚫ Pb II (基体：通常的水) 试剂 1) Pb 标准溶液 (10g Pb/ml )：如 Pb I 试剂 2) 柠檬酸铵溶液 (250g/l) 3) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%) 4) 硫酸铵溶液 (400g/l) 5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%) 6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK) 7) 硝酸，氨水 注：试剂 2) ~ 7) 如 试剂 2) ~ 7) Cd 分析 步骤 1) 转移 50.0 ml 样品溶液到 100 ml 分液漏斗中。加0.5 ml 硝酸，振摇 混合溶液，放置1 小时。以下 样品溶液的制备步骤 相同于 Cd 步骤 1)。 2) 标准溶液，取 0.5 ml Pb 标准溶液 (10g Pb/ml ) 用水稀释到 50.0 ml 。 转移到 100 ml 分液漏斗中。以下 标准溶液的制备步骤 与样品的相 同。 测定 测定波长 283.3 nm 标准浓度 0.05g/ml (提取后的浓度) 测定条件 如 Pb I 测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(1mg/l)