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本章结束之际,有几个问题要作些说明 1.热力学方法在由实践归纳得出的普遍定律的基础上作演绎的推论。 热力学中的归纳,是从特殊到一般的过程,也是从现象到本质的过程。拿第二定律来说 人们用各种方法制造第二类永动机,但是都失败了,因而归纳出一般结论,第二类永动机是 造不出来的,换句话说,功变为热是不可逆过程
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本章的两大部分分别是第二章和第一章向多组分系统的延伸 第一部分是多组分系统的热力学普遍规律,核心是引入化学势。组成可变的多组分 系统热力学基本方程与组成不变的相应方程的区别,就在于多了一项系数n。由此得到 适用于相变化和化学变化过程的平衡判据,并得出用化学势表示的相平衡条件和化学平衡条 件
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本章介绍了两类基本的宏观平衡性质,pT关系和标准状态的热性质,它们是应用热力 学方法研究平衡规律时必须结合或输入的物质特性
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1.25℃,101325Pa时NaCl(B)溶于1kgH2OA)中所成溶液的v 与nB的关系为:=10038+16.6253(nB/mo)+1.7738(mB/mol) 0.1194(n/mo)2]cm3。(1)求H2O和NaC的偏摩尔体积与mB的关系
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1.HB在远红外区给出一系列间隔为16.94cm的谱线。试计算 HBr分子的转动惯量和平衡核间距。已知H和Br的相对原子质量分 别为10079和7892
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1.一个质量为m的理想气体分子,在一个边长为a的立方容器中 运动,其平动能E=h2:2+n2+n2)/8m2,式中n,n和n为三个平 动量子数,试问能量为14h2/8ma2的平动能级的简并度是多少
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1.H2S和CO2组成的气体混合物中,H2S的摩尔分数为0.513。将 1750cm3(在21℃,101.325kPa下测得的)混合气体通入350℃的管 式炉,然后迅速冷却。使流出来的气体通过盛有无水氯化钙的管子,结 果管子的质量增加了34.7mg。试求350℃时反应 HS(g)+CO, (g)=COS(8)+H,o(g) 的标准平衡常数。设气体服从理想气体状态方程
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1.放射性同位素的蜕变速率符合一级反应的规律(蜕变速率与放 射性同位素的数量成正比)。210Po经a蜕变生成稳定的206Pb: 210Po206pb+4He 实验测得14d后放射性降低了6.85%,试求2Po的蜕变速率系数和半 衰期,并计算它蜕变掉90%时所需要的时间
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1.18℃时在厚度为1cm的惰性多孔平板两边,放置扩散系数为 119×10-9m2.s-1的NaCl稀水溶液,一边浓度为04 mol- dm-3,另一边 为02mol·dm-3。由于溶液量大,且一直在搅拌,浓度不变,扩散呈恒 稳状态。试求溶质Nal的物质通量,并写出NaCl的浓度在板内分布 的式子
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1.设CH6和C6H3CH3组成理想溶液。2℃时纯苯的饱和蒸气压 是9.96kPa,纯甲苯的饱和蒸气压是2.97kPa。把由1 mol(A)和 4 mol3CH3(B)组成的溶液放在一个带有活塞的圆筒中,温度保持 在20℃。开始时活塞上的压力较大,圆筒内为液体。若把活塞上的压 力逐渐减小,则溶液逐渐汽化。(1)求刚出现气相时蒸气的组成及总压; (2)求溶液几乎完全汽化时最后一滴溶液的组成及总压;(3)在汽化过 程中,若液相的组成变为xA=0.100,求此时液相及气相的数量
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