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2.1逐步聚合概述 2.1.1逐步聚合单体 2.1.1.1单体的官能团和官能度 2.1.1.2单体的反应能力 2.1.2逐步聚合的分类 2.1.2.1按聚合反应机理分类 2.1.2.2按反应热力学的特征分类 2.1.2.3按聚合物链结构分类 2.1.2.4按参加反应的单体种类分类 2.1.2.5按反应中形成的新键分类 2.2官能团的反应活性 2.2.1官能团的等活性概念 2.2.2实验依据 2.2.3理论分析 2.2.4官能团等活性理论的近似性 2.2.5官能团不等活性体系 2.3线形逐步聚合反应的基本过程 2.3.1大分子的生长过程 2.3.2大分子生长过程的停止 2.3.1.1热力学平衡的限制 2.3.1.2动力学终止 2.4线形逐步反应动力学 2.4.1应程度p 2.4.2不可逆条件下的线形逐步聚合动力学 2.4.2.1无外加酸催化缩聚反应自催化聚合反应 2.4.2.2外加酸催化缩聚反应 2.4.2.3对动力学图线偏离的解释 2.4.3平衡可逆条件下的线形逐步聚合动力学 2.4.3.1封闭体系 2.4.3.2开放的驱动体系 2.4.4逐步聚合热力学和动力学特征 2.5线形缩聚反应的相对分子质量控制及影响因素 2.5.1控制相对分子质量的方法 2.5.1.1控制反应程度 2.5.1.2控制反应官能团的当量比 2.5.1.3加入少量单官能团单体 2.5.2相对分子质量的定量控制 2.5.2.1两单体非等当量比,其中B-B稍过量(类型I) 2.5.2.2A-A和B-B等摩尔比,另加少量单官能团单体(类型Ⅱ) 2.5.2.3B型单体加少量单官能团单体(类型I) 2.6线形逐步聚合反应中的相对分子质量分布 2.7体型逐步聚合 2.7.1无规预聚物 2.7.1.1碱催化酚树脂 2.7.1.2氨基塑料 2.7.1.3醇酸树脂 2.7.2结构预聚物 2.7.2.1环氧树脂 2.7.2.2不饱和聚酯 2.7.2.3聚氨酯 2.7.2.4聚硅氧烷 2.7.2.5酸催化酚醛树脂
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7 1. 烯烃 715 烯烃的羟汞化——脱 7.1.1 烯烃的离子型亲电加 7.1.5 烯烃的羟汞化 脱 汞反应 成反应 712 烯烃的自由基加成反 7.1.6 烯烃的催化加氢反应 7.1.2 烯烃的自由基加成反 717 烯烃的聚合反应 应-——过氧化物效应 7.1.7 烯烃的聚合反应 7.1.8 烯烃的氧化反应 7.1.3 烯烃的亲核加成反应 烯烃的硼氢化 氧 7.1.9 烯烃的α-H反应 7.1.4 烯烃的硼氢化——氧 化反应 7 2. 炔烃 7.2.1 炔烃的加成反应 7.2.2 炔烃的氧化反应 723 . . 炔烃的聚合反应 炔烃的聚合反应 7.2.4 炔烃的顺反异构 7 3. 共轭二烯烃 7.3.1 二烯烃的分类及结构 7.3.5 共轭二烯烃和聚合 反应 7.3.2 共轭二烯烃的催化加 氢和还原反应 7.3.3 共轭二烯烃的亲电加 7 3 4 Diels 7.3.4 Diels-Alder反应 (双烯合成)— 共轭二烯 烃的1 4, -环加成反应 7.4 脂环烃 7.4.1 脂环烃的分类 7.4.2 环烷烃的化学性质 7.4.3 环烯烃的化学性质
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§1-1 自由基聚合反应的特点与分类 §1-2 自由基聚合反应的单体 §1-3 自由基聚合反应机理
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§2.1 逐步聚合反应概述 §2.2 逐步聚合反应机理
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一、逐步聚合反应最基本的特征是在低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的。 二、逐步聚合反应范围广泛绝大多数的缩聚反应
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均聚 由一种单体进行的聚合反应称为均聚,形成的聚 合物称做均聚物,均聚物只由一种单体单元组成。 共聚合 由两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应, 称做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有两种或多种 单体单元,这类聚合物称做共聚物 由两种单体进行的二元链式共聚合是共聚合反 应的基本体系
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前面推导的共聚物组成方程,序列分布方程等, 其结果也适用于正离子型、负离子型和络合配 位型共聚合反应。 由于增长活性中心的性质不同,共聚单体的 相对反应活性,即竞聚率大不相同,使离子型 共聚合特征与自由基型的也大不相同
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 4.4.1 聚合物的立构规整性  4.4.2 非极性烯烃单体的Ziegler-Natta聚合反应  4.4.3 双烯烃类单体配位聚合  4.4.4 π-烯丙基络合物和氧化铬催化剂的聚合反应
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第一章 绪论 了解高分子化合物的基本概念,聚合物的分类及命名,聚合 物分子量的计算及分子量分布 。 第二章 自由基聚合 了解连锁聚合反应的单体,连锁聚合反应的单体结构 与反应类型、聚合反应能力的关系;了解自由基聚合的聚合机理 ,自由基聚合 的链引发、链增长、链终止
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逐步聚合反应最基本的特征 是在低分子单体转变成高分子的过 程中反应是逐步进行的 逐步聚合反应范围广泛 绝大多数的缩聚反应 非缩聚反应 其它反应 在高分子工业中占有重要地位 合成了大量有工业价值的聚合物
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