第五章共聚合反应
第五章 共聚合反应
51概述 ■均聚 由一种单体进行的聚合反应称为均聚,形成的聚 合物称做均聚物,均聚物只由一种单体单元组成。 共聚合 由两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应, 称做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有两种或多种 单体单元,这类聚合物称做共聚物 由两种单体进行的二元链式共聚合是共聚合反 应的基本体系
5.1 概述 ◼ 均聚 由一种单体进行的聚合反应称为均聚，形成的聚 合物称做均聚物，均聚物只由一种单体单元组成。 ◼ 共聚合 由两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应， 称做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有两种或多种 单体单元，这类聚合物称做共聚物 由两种单体进行的二元链式共聚合是共聚合反 应的基本体系
5.1.1共聚合反应的意义 1.实际意义:最重要的聚合物改性技术 可调节性大 a:不同单体间:乙烯丙烯,乙烯醋酸乙烯酯 b:相同单体组成,不同排列组合: 丁二烯苯乙烯:无规、交替、嵌段、接枝 有些单体不能均聚可以共聚:顺丁烯二酸酐 提供特殊的功能性
5.1.1 共聚合反应的意义 1. 实际意义：最重要的聚合物改性技术 ◼ 可调节性大 a: 不同单体间：乙烯/丙烯，乙烯/醋酸乙烯酯 b: 相同单体组成，不同排列组合： 丁二烯/苯乙烯：无规、交替、嵌段、接枝 ◼ 有些单体不能均聚可以共聚：顺丁烯二酸酐 ◼ 提供特殊的功能性
表5-1典型的共聚物及其性能和用途 主单体 第二单体 改进的性能和主要性能 乙烯 乙酸乙烯酯 增加柔性,软塑料,可作聚氯乙烯共混料 乙烯 丙烯 破坏结晶性,增加柔性和弹性,乙丙橡胶 异丁烯 异戊二烯 引入双键供交联用,丁基橡胶 丁二烯 苯乙烯增加强度,耐磨耗,通用丁苯橡胶 丁二烯 丙烯腈 增加耐油性,丁腈橡胶 苯乙烯 丙烯腈 提高抗冲强度,增韧塑料 氯乙烯 乙酸乙烯酯 增加塑性和溶解性能,塑料和涂料 四氟乙烯 全氟丙烯 破坏结构规整性,增加柔性,特种橡胶 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 改善流动性和加工性能,模塑料 丙烯腈 丙烯酸甲酯衣康酸改善柔软性和染色性能,合成纤维
表 5-1 典型的共聚物及其性能和用途 主单体 第二单体 改进的性能和主要性能 乙 烯 乙酸乙烯酯 增加柔性，软塑料, 可作聚氯乙烯共混料 乙 烯 丙 烯 破坏结晶性，增加柔性和弹性，乙丙橡胶 异丁烯 异戊二烯 引入双键供交联用，丁基橡胶 丁二烯 苯乙烯 增加强度，耐磨耗，通用丁苯橡胶 丁二烯 丙烯腈 增加耐油性，丁腈橡胶 苯乙烯 丙烯腈 提高抗冲强度，增韧塑料 氯乙烯 乙酸乙烯酯 增加塑性和溶解性能，塑料和涂料 四氟乙烯 全氟丙烯 破坏结构规整性，增加柔性，特种橡胶 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 改善流动性和加工性能，模塑料 丙烯腈 丙烯酸甲酯衣康酸 改善柔软性和染色性能，合成纤维
2.理论意义: 获得单体、活性种(自由基 的反应性的知识重要!! S+St-如145PS活性stVc? JAc+VAc-如=2300PVAc 研究单体结构对聚合活性的影响
2. 理论意义： ◼ 获得单体、活性种（自由基、C+ 、C-） 的反应性的知识 St St PS • + ⎯kp ⎯= ⎯145→ VAc VAc PVAc • + ⎯kp ⎯=2300 ⎯→ • 研究单体结构对聚合活性的影响 活性St>VAc？ 重要 !!
研究内容: ■均聚反应: 聚合反应速率、产物的平均分子量、 分子量分布; 共聚反应:共聚物组成、序列分布
研究内容： ◼ 均聚反应： 聚合反应速率、产物的平均分子量、 分子量分布； ◼ 共聚反应：共聚物组成、序列分布
512共聚物的类型 根据大分子链的徼观结构,共聚物有下 列四种类型 )无规共聚物 2)交替共聚物 3)嵌段共聚物 4)接枝共聚物
5.1.2 共聚物的类型 根据大分子链的微观结构，共聚物有下 列四种类型: 1) 无规共聚物 2) 交替共聚物 3) 嵌段共聚物 4) 接枝共聚物
(1)无规共聚物 单体单元M2 单体单元M1 命名:在单体间插入-C0-表示,例如 聚(丁二烯C0苯乙烯)
（1）无规共聚物 单体单元 M1 单体单元 M2 命名:在单体间插入-CO-表示，例如 聚（丁二烯—CO—苯乙烯）
(2)交替共聚物 两种单体单元严格呈交替排列 命名:在单体间插入-al表示, 如聚(苯乙烯-alt马来酸酐)
（2）交替共聚物 两种单体单元严格呈交替排列 命名：在单体间插入-alt-表示， 如聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)
(3)嵌段共聚物 较长的M1链段 较长的M2链段 可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的, 如AB型、ABA型、ABC型和(AB)n型等 命名:用-b-或-b1ock-表示, 例如聚(苯乙烯-b-丁二烯)或(苯乙烯 /丁二烯)嵌段共聚物
（3）嵌段共聚物 较长的 M1 链段 较长的 M2 链段 可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的， 如AB型、ABA型、ABC型和(AB)n型等 命名: 用-b-或-block-表示， 例如聚(苯乙烯-b-丁二烯)或（苯乙烯 /丁二烯）嵌段共聚物