北京大学：《仪器分析》课程教学资源（章节习题）第十章 电分析化学引论

第十章电分析化学引论 10.7解:a.半反应阴极 Pb2++2e→Pb 阳极 C 0.0591.1.00×10 41+ -0.59 100×10 Pb2/Pb=-0.126+ 00591.800×10-2 lo 0.158 9m=-0.158-(-0.59)=043 0,故为自发电池 b.半反应阴极Agl+e分Ag+ 阳极B+H2O分Bio+2H”+3e 根据 e分4g查得o°=0 4gk=0.799+00591 0.100 /B=03200591800×102×(100×10-2)2 0.092-0.22=-0.3l E<0,故为电解电池 109解:查得0/4=0797 如”=0.7∞0059177×10-2 0.183 0.200 -0.255+ 1.00×10-7049 E=0.183-(-0.491)=0.674 端电压=E-IR=0.674-0.03×1.8=0.620 10.10解:查得饱和甘汞电极q=0.24V

第十章 电分析化学引论 10.7 解：a. 半反应 阴极 Pb + e  Pb + 2 2 阳极 Cr  Cr + e 2+ 3+ V Cr Cr 0.59 1.00 10 1.00 10 log 1 0.0591 0.41 1 4 / 3 2 = −   = − + − −  + + V Pb Pb 0.158 1 8.00 10 log 2 0.0591 0.126 2 / 2 = −  = − + −  + E = 阴 − 阳 = −0.158 − (−0.59) = 0.43V E > 0，故为自发电池 b. 半反应 阴极 − AgI + e  Ag + I 阳极 Bi H O Bio H e 2 2 3 + + +  + + 根据 Ag + e  Ag + 查得 0.799V 0  = AgI Ag 0.092V 1 0.100 8.3 10 log 1 0.0591 0.799 17 / = −          = + −  V BiO Bi 0.22 1 8.00 10 (1.00 10 ) log 3 0.0591 0.32 2 2 2 / =    = + − −  + E V AgI Ag Bio Bi 0.092 0.22 0.31 / =  / − + = − − = − E < 0，故为电解电池 10.9 解：查得 V Ag Ag 0.799 /  + = V Ag Ag 0.183 1 0.200 7.7 10 log 1 0.0591 0.799 12 / =   = + −  + V v v 0.491 1.00 10 1.00 10 log 1 0.0591 0.255 1 5 / 3 2 =   = − + − −  + + E = 0.183 − (−0.491) = 0.674V 端电压 = E − IR = 0.674 −0.031.8 = 0.620V 10.10 解：查得 饱和甘汞电极  = 0.241V

摩尔甘汞电极 0.268V 饱和银一氯化银电极p=0.197V 根据E=。-g 在电池表达式中,习惯将阳极写在左边,阴极写在右边 所以p“M=0.809+0241=1050 0+x2,=0.362+0.268=06301 qMM=-0.122+0.197=0.075 10.11解:P,O2(101325Pa)|CSO4(O.1mo,dm-3),H2SO2(0.5mol,dm3)|P 阴极反应Cu2++2eC 查得=0.339 或 2H+2e e H2 阳极反应H2O分O2+2H++2e q=1.229 0.0591,0.10 0a1C=0.3394 0.310 9n:mB2=0-n=-0.29=-0.29 故阴极发生的反应是C2++2eCl 00591Po2[H]2 0a2HO=1.229+ 2 00591.12×1.002 =1.229+ (H2SO4100%电离) =1.229 +m)-R =0.310-(1.229+1.3)-0.50×0.10=-2.269 补充题:已知 nC、Be nB、Ae 则反应C+(nc.B+nBA)e=A的电极电位为 m2!9A+n9

摩尔甘汞电极  = 0.268V 饱和银一氯化银电极  = 0.197V 根据 Ecell = c − a 在电池表达式中，习惯将阳极写在左边，阴极写在右边 所以 V M M n 0.809 0.241 1.050 /  + = + = V x x 3 2 0.362 0.268 0.630 /  + + = + =  MA/ M = −0.122 + 0.197 = 0.075V 10.11 解： Pt,O (101325Pa) | CuSO (0.1mol dm ), H SO (0.5mol dm ) | Pt 3 2 4 3 2 4 − −   阴极反应 Cu + e  Cu + 2 2 查得  = 0.339V 或 2 2 H2 H + + e  阳极反应 H O O 2H 2e 2 1 2  2 + + +  =1.229V V Cu Cu 0.310 1 0.100 log 2 0.0591 0.339 /  2+ = + = V H H 0 0.29 0.29 2 /  + = − = − = − 故阴极发生的反应是 Cu + e  Cu + 2 2 1 [ ] log 2 0.0591 1.229 1/ 2 2 2 / 2 2 +  = + Po H  O H O 1 1 1.00 log 2 0.0591 1.229 2 2 1  = + (H2SO4 100%电离) =1.229V E =  阴 − ( 阳 +) − IR = 0.310 − (1.229 +1.3) − 0.50 0.10 = −2.269V Ud = −E = 2.269V 补充题：已知: C + nC、B e = B º= ºC, B B + nB、A e = A º= ºB, A 则反应 C + (nC、B + nB、A)e = A 的电极电位为: B A C B o C B C B o o B A B A C A o n n n n        + + = =    

证明:根据4G-nFq° G℃=1G℃B+4G°BA -nc.B+nB,Fq℃.A=- nCB Fo°CB- nB. A FoB,A nB B.+ncEp B tn

证明：根据 ΔGº= -nFº ΔGºC.A=ΔGºC.B+ΔGºB.A - (nC、B + nB、A)FºC.A= -n C.B FºC.B -n B, A FººB, A o o o B A B A C B C B C A B A C B n n n n           + = +